解释下列实验事实:
问答题
向盛Na
2S
2O
3溶液的试管中加一滴AgNO
3溶液,生成白色沉淀,摇动试管则沉淀立即溶解;向盛AgNO
3溶液的试管中加一滴Na
2S
2O
3溶液,生成白色沉淀,摇动试管沉淀不溶解。
【正确答案】向盛Na2S2O3溶液的试管中加一滴AgNO3溶液,试管中Na2S2O3过量,生成的Ag2S2O3白色沉淀与Na2S2O3作用生成配合物而溶解。 Na2S2O3+2AgNO3=Ag2S2O3+2NaNO3 Ag2S2O3+3Na2S2O3=2Na3[Ag(S2O3)2] 向盛AgNO3溶液的试管中加一滴Na2S2O3溶液,试管中AgNO3过量,生成的Ag2S2O3白色沉淀不能转化为配合物。Ag2S2O3不稳定,白色沉淀逐渐变黄、变棕色、最后得到黑色的Ag2S。 Ag2S2O3+H2O=Ag2S+H2SO4
【答案解析】
问答题
将SO
2通入稀的品红溶液,溶液的红色消失;过一段时间后,溶液的红色又逐渐恢复。
【正确答案】SO2与品红的显色基团发生加成反应,使品红的颜色消失。但SO2的加成产物不稳定,在溶液中水解而脱落,显色基团得以恢复又显示其颜色。
【答案解析】
问答题
向稀的HCl和Na
2SO
3混合溶液中通入H
2S,溶液变浑浊;向稀的HCl和Na
2SO
4混合溶液中通入H
2S,溶液无变化。
【正确答案】稀的HCl和Na2SO3混合溶液相当于H2SO3稀溶液。H2SO2有氧化性,通入H2S时发生氧化还原反应生成单质S沉淀,故溶液变浑浊。 H2SO3+2H2S=3S+3H2O 稀的HCl和Na2SO4混合溶液相当于H2SO4稀溶液。稀H2SO4溶液氧化性不如H2SO3不能将H2S氧化,则通入H2S溶液无变化。
【答案解析】
问答题
硼族元素中,Ga、In、Tl为何易形成+1氧化态的化合物。
【正确答案】随着原子序数的增加,ns2电子对趋于稳定,故Ga、In、Tl的+1氧化态逐渐变得重要。Tl的+1,+3氧化态几乎同样重要,而且Tl+-Tl3+的氧化-还原体系支配着Tl的化学性质。+1氧化态状态存在的另一个原因,与其说由于s电子对具有非常高的电离能,倒不如说因为键强度从上到下依次减弱。如Ga、In、Tl的第二、三电离能的总和分别为4942kJ·mol-1、4526kJ·mol-1、4849kJ·mol-1。从数据来看In比Ga小,Tl居中间。然而,它们的平均化学键能从Ga到Tl却有规律地减小。如Ga、In、Tl的三氯化物的平均键能为:Ga,242;In,206;Tl,153(kJ·mol-1)。这就比较容易理解低氧化态稳定性增加的原因。另外Tl以+3氧化态存在,虽然多生成两个Tl-Cl键,但其释放的能量,还不足以补偿两个6s电子所需的激发能。
【答案解析】