问答题
用银电极电解KCl水溶液，电解前每100g溶液中含KCl0.7422g。阳极溶解下来的银与溶液中的Cl-反应生成AgCl(s)，其反应可表示为Ag===Ag++e-，Ag++Cl-===AgCl(s)，总反应为Ag+Cl-===AgCl(s)+e-。通电一定时间后，测得银电量计中沉积了0.6136g的Ag，并测知阳极区溶液重117.51g，其中含KCl0.6659g。试计算KCl溶液中的t(K+)和t(Cl+)。
【正确答案】已知M(KCl)=74.551g·mol-1，M(Ag)=107.9g·mol-1，且阳极溶解下来的银不影响K+的浓度。
阳极区含水的质量为m(H2O)=(117.51-0.6659)g=116.8341g，电解前阳极区含KCl的质量为m1(KCl)=O.7422×116.8341/(100-0.7422)g=0.87363g；电解前阳极区含KCl的物质的量为n1(KCl)=(0.87363/74.551)mol=0.0117185mol，电解后阳极区含KCl的物质的量为n2(KCl)=(O.6659/74.551)mol=0.0089321mol，K+迁出阳极区的物质的量为n迁=(O.0117185-0.0089321)mol=0.00278286mol，K+迁移传递的电量为Q+=n迁F=0.00278286mol×96485C·mol-1，电解通过的总电量为Q总=nzF=(1×96485×0.6136/107.9)C。故
K+迁移数 t(K+)=Q+/Q总=0.00278286×107.9/0.6136=0.49
Cl-迁移数 t(Cl-)=1-t(K+)=1-0.49=0.51
【答案解析】