第一步：分析题干。

①三人中只有一名女性，且年龄最小；

②桂林人是男生；

③小冯是南宁人；

④小冯＜小郑；

⑤桂林＜北海。

第二步：根据题干条件分析选项。

由①②可知，女生不是桂林人；由①⑤可知，女生不是北海人，故女生是南宁人。结合③可知，年龄最小的女生是小冯，且是南宁人。因此三个人按城市大小排序为：南宁＜桂林＜北海，即北海人的年纪是三人中最大的，排除D项。由④可知，小冯＜小郑，但小郑是桂林人还是北海人无法确定，因此也无法确定小苏是北海人还是桂林人，排除A、B项。

故正确答案为C。