【正确答案】对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系,当反应进入中期后,体系黏度加大,妨碍大分子链自由基的扩散,导致链终止反应速率常数随黏度增大而迅速下降,而黏度变化对单体扩散并不影响,链增长反应速率常数基本不变,由此表现出黏度增加的净结果为聚合速率加速,这一现象称为凝胶效应。例如,甲基丙烯酸甲酯在苯中聚合,当单体浓度大于60/%后,出现自动加速现象。
当反应体系为互不相溶的非均相体系时,整个聚合反应在异相中进行,反应形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来,链自由基包裹在长链形成的无规线团内,难以终止,从而使聚合速率加快,这种效应称为沉淀效应。如氯乙烯的聚合,聚合物不溶于单体,在很低转化率下就产生自动加速。
【答案解析】