【正确答案】 B

【答案解析】 SiO₂为原子晶体，CaO为离子晶体，NH₃、PH₃为分子晶体，通常原子晶体熔点最高，离子晶体次之，分子晶体最低，而NH₃分子之间由于氢键的存在，熔点比PH₃高。因此PH₃＜NH₃＜CaO＜SiO₂，故应选B。