问答题
以乙二醇二甲醚为溶剂,分别以RLi、RNa、RK为引发剂,在相同条件下使苯乙烯聚合。判断采用不同引发剂时聚合速率的大小顺序。如改用环己烷作为溶剂,聚合速率大小顺序如何?说明判断的根据。
【正确答案】以乙二醇二甲醚为溶剂时,引发剂引发苯乙烯的聚合速率顺序是:
RLi>RNa>RK
乙二醇二甲醚是溶剂化能力很强的溶剂,可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小,其溶剂化程度越高,因而紧对活性种的浓度越小,松对和自由离子活性种的浓度越大,链增长速率也越大。碱金属原子半径的顺序是:
Li<Na<K
所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速率顺序是:
RLi>RNa>RK
以环己烷为溶剂时,苯乙烯的聚合速率顺序是:
RLi<RNa<RK
这是因为环己烷基本上无溶剂化能力,所以活性种的反离子基本上未溶剂化。金属反离子的直径越大,正、负离子的解离度越大,因而链增长速率越大。反离子半径的尺寸从锂到钾变大,所以在环己烷中苯乙烯的聚合速率是:
RLi<RNa<RK
【答案解析】