结构推理 利用分光光度法测定样品时,哪些因素的影响使标准曲线偏离朗伯—比耳定律?
【正确答案】①由于入射光不是单色光而引起的偏离。朗伯—比耳定律只适用于单色光。但实际上单波长的光不能得到。目前各种方法所得到的入射光是具有一定波长范围的波带,而非单色光,因而发生偏离朗伯—比耳定律的现象。单色光的纯度愈差,吸光物质的浓度愈高,偏离朗伯—比耳定律的程度愈严重。在实际工作中,若使用精度较高的分光光度计,可获得较纯的单色光。
   ②由于介质的不均匀性引起的偏离。当被测溶液是胶体溶液、悬浊液或乳浊液时,入射光通过溶液后除一部分被吸收外,还有一部分因溶液中存在微粒的散射作用而损失,并使透光度减小。而当胶体或其他微粒凝聚沉淀时,又会使溶液吸光度下降。
   ③溶液中的化学变化引起的偏离。溶液中的化学变化如缔合、离解、形成新的化合物或互变异构等,使吸光度不随溶液浓度而成正比地改变,而导致偏离朗伯~比耳定律。
【答案解析】