问答题 待鉴定的化合物(Ⅰ)和(Ⅱ),它们的分子式均为C8H12O4。它们的质谱、红外光谱和核磁共振谱见下图。同时测定了它们的紫外吸收光谱数据: (Ⅰ) λmax223nm,δ4100;(Ⅱ)λmax219nm,δ2300。试确定这两个化合物。


【正确答案】由于未知物(Ⅰ)和(Ⅱ)的分子式均为C8H12O4,所以它们的不饱和度也都是3,因此它们均不含有苯环。(Ⅰ)和(Ⅱ)的红外光谱呈现烯烃特征吸收。

与此同时,两者的红外光谱在1730cm-1以及1300~1150cm-1之间均具有很强的吸收带,说明(Ⅰ)和(Ⅱ)的分子中均含有酯基。
(Ⅰ)的核磁共振谱在δ6.8处有1单峰,(Ⅱ)在δ6.2处也有1单峰,它们的积分值均相当于2个质子。显然,它们都是受到去屏蔽作用影响的等同的烯烃质子。另外,(Ⅰ)和(Ⅱ)在δ 4.2处的四重峰以及在δ1.25处的三重峰,这两个峰的总积分值均相当于10个质子,可解释为是2个连到酯基上的乙基。因此(Ⅰ)和(Ⅱ)分子中均存在2个酯基。这一点,与它们分子式中都含有4个氧原子的事实一致。
几何异构体顺丁烯二酸二乙酯(马来酸二乙酯)和反丁烯二酸二乙酯(富马酸二乙酯)与上述分析结果一致。现在需要确定化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)分别相当于其中的哪一个。
【答案解析】