问答题 烯类单体的加聚有下列规律:(1)单取代和1,1-双取代烯类容易聚合,而1,2-双取代烯类难聚合;(2)大部分烯类单体能按自由基机理聚合,而能离子聚合的烯类单体却较少;(3)有些单体可按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。试说明原因。
【正确答案】单取代的烯类单体,即使侧基较大,也能聚合,1,1-双取代烯类单体,一般都能按基团性质进行相应机理的聚合,1,2-双取代烯类单体,由于位阻效应,加上结构对称,一般很难均聚,取代基的诱导和共轭效应能改变双键的电子云密度,对所形成的活性种的稳定性有影响,因此决定了单体对自由基聚合、阳离子聚合以及阴离子聚合的选择性。几乎所有取代基对自由基都有一定共轭稳定作用,因而一般带有吸电子基的单体或有共轭体系的单体均能进行自由基聚合。而带有强供电基团的单体或有1,1-两个弱供电基团的单体方能进行阳离子聚合。而带强吸电子基团的单体能进行阴离子聚合。π电子流动性大,易诱导极化的单体则可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
【答案解析】