问答题
下列哪一种引发剂可使乙烯、丙烯、丁二烯聚合成立构规整聚合物?
(1)n-C4H9Li/正己烷 (2)(萘+钠)/四氢呋喃
(3)TiCl4-AlR3 (4)α-TiCl3-AlEt2Cl
(5)(π-C3H5)NiCl (6)(π-C4H7)2Ni
【正确答案】引发剂(1)和(2)均能引发丁二烯聚合,属阴离子聚合范畴。但前者在非极性溶剂(如环已烷)中形成顺式1,4-结构含量为35/%~40/%的聚丁二烯,在极性溶剂(如THF)中或采用后者则形成1,2-结构或反式1,4-结构聚合物,但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。
引发剂(4)可引发丙烯的配位聚合,形成全同立构(约90/%)聚丙烯;引发剂(3) 是引发乙烯进行配位聚合的引发剂,得到HDPE。(3)虽也能引发丙烯的配位聚合,但不仅活性低,而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有30~60。
引发剂(3)、(5)、(6)均可引发丁二烯的配位聚合,但(6)只能得到环状低聚物,(5)可得顺式1,4-结构大于90/%的聚丁二烯,(3)却可得顺式1,4-结构和反式1,4-结构各半的聚合物;引发剂(5)和(6)一般不能引发乙烯聚合。
【答案解析】