问答题 我们注意到在本章中,甲基氯化物、乙基氯化物、异丙基氯化物和叔丁基氯化物中C—Cl键的键解离能数值分别为84.1kcal/mol,84.2kcal/mol,85.0kcal/mol和83.0kcaI/mol。还存在其它因素使得键解离能不能很好地衡量自由基的稳定性。试讨论这些可能的因素。
【正确答案】从键解离能的排序和整个区间跨度仅2kcal/mol这两点上可以看到:这些自由基的稳定性不能从C—Cl的键解离能中得到反映。相同系列的自由基中相应的C—H键的键解离能的区间跨度为12kcal/mol(根据最新的修改数据是8.5kcal/mol)。因为键解离能是指断裂某根键所需的能量:
   R—Cl→R·+Cl·
   它依赖于所有反应物和产物的稳定性,不仅仅与R·相关。既然Cl·对四个化合物而言是相同的,因此只需考虑影响RCl稳定性的其它因素。C—Cl的小跨度的键解离能表明增加取代度同时稳定RCl和R·。额外的甲基可以通过增强向高电负性原子Cl的给电子能力而稳定RCl。所以,叔丁基氯的C—Cl键比甲基氯极性更强。键的极性越大,则键的强度也越大。
【答案解析】