问答题 试举例说明线形平衡缩聚反应的条件对于平衡常数的大小依赖性很强。
【正确答案】为了获得相对分子质量较高的聚合物,各品种所控制的小分子存留率也不相同,这是由许尔兹公式所决定的。下表列举三个典型例子。
   由表可见,平衡常数大的缩聚反应所需要的反应条件相对温和、宽松且便于实施。例如,合成酚醛树脂通常使用甲醛水溶液,在常压条件下,蒸出大部分水即可达到要求。相反,平衡常数小的缩聚反应所需要的聚合反应条件相当严格。例如,工业上常用对苯二甲酸双β-羟乙酯的酯交换反应合成涤纶,由于其平衡常数太小(约为1),按照许尔兹公式,必须在相当高的温度和极高真空度条件下才能使体系中水的存留率降到最低,制得合格的聚合物。

聚合物

 

单体

 

平衡常数K

 

温度/℃

 

nw

 

压力/Pa

 

聚合度

 

酚醛树脂

聚酰胺

涤纶

 

苯酚和甲醛

二元酸和二元胺

对苯二甲酸双β-羟乙酯

 

1000

305

1

 

100

260

280

 

10/%

3/%

0.5/%

 

常压

2700

100

 

100

100

200

 

【答案解析】