【正确答案】 B

【答案解析】[句意] 他五岁时开始学英语。本题考查介词的使用。at the age of…有“在…岁时”之意。而on和in都不与age搭配使用。故[B]项正确。
[知识拓展] at age…也有“在…岁时”之意。本题中的句子也可为He began learning English at age five.