问答题 大分子的降解有哪些类型?
【正确答案】正确答案:降解是聚合物聚合度变小或分子量变小的化学反应的统称,包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反应。 按照影响因素可以分为: (1)热降解 解聚:是聚合(链增长)的逆反应。先形成端基自由基,如果末端自由基活性不高,难以链转移,会按连锁机理“拉链式”迅速逐一脱除单体,发生解聚,如甲基丙烯酸甲酯的解聚。 无规断链:某类聚合物在受热时,大分子链在任何处都可能断裂即无规断链,聚合度迅速下降,单体收率甚微,如聚乙烯的无规断链。 基团脱除:某些聚合物受热时会脱除取代基,如聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈等。 (2)力化学降解:高聚物经塑炼或熔融挤出,高分子溶液受强力搅拌或超声波作用,当所受到的剪切力超过键能时,就可能断链,产生2个链自由基;有氧存在时,则形成过氧自由基。这就是所谓的“力化学”反应。 (3)水解、化学降解、生化降解。 (4)氧化降解:在加工和应用过程中接触空气产生的降解即为氧化降解。 (5)光解和光氧化降解:聚合物制品在室外使用,经常受到阳光照射,因光降解和光氧化而加速老化。
【答案解析】