问答题
讨论下列实验观测结果:
【正确答案】游离CO的vCO为2143cm-1,Mo(CO)6中所有CO均为端式结合,所以vCO为2004cm-1。Mo(CO)3(NH3)3中,由于N原子无d轨道,不能接受反馈π电子。金属原子Mo上的所有d电子只能往3个CO配体上反馈。与Mo(CO)。比较,这里的CO接受更多的反馈π电子,所以vCO(1855cm-1)比Mo(CO)6的低。
在Mo(CO)3(PPh3)3中,P具有空d轨道,能接受金属原子Mo提供的π电子,所以vCO(1950cm-1)比Mo(CO)3(NH3)3的高。但是P的d轨道接受π电子的能力不如CO强,所以vCO比Mo(CO)6的低。
【答案解析】
【正确答案】[Fe(CO)4]2-,[Co(CO)4]-和[Ni(CO)4]为等电子体系,但中心原子的电子密度按Fe2-,Co-,Ni0的顺序减小,所以形成反馈π-键的能力按此顺序依次减弱,vCO按此顺序依次增加。
【答案解析】
【正确答案】[V(CO)6-与V(CO)6中σ-配键强度相差不多,但是前者反馈π-键强于后者,即V—C键的强度前者大于后者,因此前者键长小于后者。
【答案解析】