问答题 什么是自动加速现象,产生的主要原因是什么?试比较苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯(或丙烯腈)三种单体分别进行本体聚合产生自动加速的早晚及程度。
【正确答案】当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动加快,这一现象称为自动加速现象。这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制,链终止过程中链重排由于黏度增大而难以进行,链终止速率常数大大降低,而链增长速率变化不大,从而使聚合速率加快。
   苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯(或丙烯腈)三种单体分别是各自聚合物的良溶剂、不良溶剂和非溶剂(后者为沉淀聚合),三个聚合物体系的黏度递增。由于黏度是造成出现自动加速现象的直接原因,因此苯乙烯的自动加速现象出现得较晚、程度较轻;甲基丙烯酸甲酯出现的时间居中、程度居中;氯乙烯(或丙烯腈)出现得早、程度较重。
【答案解析】