本题考查货币的职能相关知识点。

经济学中的货币具有价值尺度、流通手段、贮藏手段、支付手段和世界货币五种职能。

A项错误，价值尺度是用来衡量和表现商品价值的一种职能，是货币的最基本、最重要的职能。选项中老板将店内服装八折销售体现的是货币的价值尺度。

B项正确，货币被用来清偿债务或支付赋税、租金、工资等，就是货币支付手段的职能。选项中张伟将3000元现金取出去交租金，符合经济学中关于货币支付手段职能的描述。

C项错误，小英说他奶奶的金项链至少值10000元人民币，体现的是货币的价值尺度。

D项错误，李华将5000元现金存在办公室保险箱以备不时之需，是为将来的流通手段作准备，未体现出货币的职能。

故正确答案为B。