结构推理
比较醛、酮异构体的燃烧热,可看到通常情况下酮比醛更稳定(二者能量差约20~40kJ·mol-1),以丙醛和丙酮为例加以说明。
【正确答案】在醛、酮分子中,由于羰基的σ键电子云和π键电子云均偏向氧原子,使得羰基碳原子缺电子程度较高,分子稳定性下降。在丙酮分子中,由于甲基中碳原子为sp3杂化,与羰基碳原子的sp2杂化相比,s成分较低,对电子的吸引力不如sp2碳原子强;另一方面,甲基还有超共轭效应,这两种因素都表现为弱的供电子性质,由于甲基的供电子作用,降低了羰基碳的缺电子程度,从而提高了分子的稳定性。而在丙醛中,由于只有一个烷基产生类似的供电子作用,故分子的稳定性比相应的酮低。
【答案解析】