结构推理
(水合)离子的熵与分子熵有何不同?离子的电荷和离子的大小对溶解过程的熵效应有何影响?
【正确答案】(水合)离子的熵是以标准状态下水合氢离子的熵值为0而算出来的相对熵,其值可为0、为正、为负。分子的熵是以热力学第三定律为依据的绝对熵。在298K时,一定大于0。在溶解过程中,离子水化,在带电粒子的周围生成一层水化层,这种结构的形成使体系混乱度减小、熵变为负。水化层的形成又破坏了水的簇团结构,使水分子变得自由,结果使熵值增加。溶解过程的熵效应的大小取决于这两个方面的相对强弱。离子电荷高、半径小时,电荷密度大,第一种效应占优势,表现为水合熵有较大的负值。从而对溶解产生不利的影响。若相反,则增加,对溶解有利。
【答案解析】