问答题 为什么在玻璃化温度以下会发生次级转变?聚合物次级转变的机理有哪些?次级转变对聚合物的力学性能有什么影响?
【正确答案】正确答案:聚合物的分子运动具有运动单元多重性的特征,运动单元的运动方式与温度有着密切的关系。在较高温度下,包括大分子链在内的各种运动单元都可以发生运动,而在玻璃化温度以下,大分子链以及链段的运动都被冻结,但是仍有一些小尺寸的运动单元可以运动,例如侧基、链节、支链的运动。这是因为小尺寸运动单元的运动所需的活化能比较低,在较低的温度下照样可以发生。可以设想,进一步降低温度,这些小尺寸运动单元也会发生由运动状态到冻结状态的转变过程。这些过程同样属于松弛过程,通常将它们称为聚合物玻璃化温度下的“次级转变”。 聚合物次级转变的机理包括侧基的旋转和构象转变;主链中杂原子基团的运动和主链的碳一碳链节以主链为轴的转动(曲柄运动)。 聚合物在低温下的次级转变越多,低温韧性越好。
【答案解析】