【答案解析】Ni²⁺离子，价电子结构为3d⁸，其中含有2个未成对电子。配体CN^-中，配位原子C电负性较低，与中心原子Ni²⁺电负性相差较小，故配位原子上的孤电子对对Ni²⁺的价电子结构影响较大，使价层电子发生重排，8个价电子分配于4条3d轨道中，产生了一条空的3d轨道，因此3d轨道中无未成对电子。此条空的3d轨道与1条4s轨道、2条4p轨道杂化，形成4条dsp2杂化轨道，分别接受4个配体中配位原子上的孤电子对形成内轨型配合物。由于3d轨道中无未成对电子，因此[Ni(CN)₄]^2-为反磁性物质。
   在[Ni(NH₃)₄]²⁺中，由于配位原子N的电负性较大，与中心原子电负性差值较大，故其上的孤对电子对中心原子3d电子影响较小，只能进入中心原子的最外层轨道。形成配合物时，中心原子采用sp³杂化轨道与配位原子成键，形成外轨型配合物。如此，3d轨道中仍含有2个未成对电子，故其为顺磁性物质。