结构推理
已知:E(MnO/Mn2+)=1.51V,E(Br2/Br错)=1.07V,E(I2/I错)=0.545V。
判断(1)pH=3.00,其他为标准状态时,MnO能否氧化Br错、I错?
(2)pH=6.00时,上述情况又如何?
【正确答案】解法I:2MnO+10X错+16H+=2Mn2++5X2+8H2O
(1)当pH=3时 X错为Br错时,则E=E-(0.059V/n)lg{c(H+)/c}-16
=0.16V>0,能氧化Br错
X错为I错时,则 E=0.68V>0,能氧化I错
(2)当pH=6时 X错为Br错,则 E=-0.13V<0,不能氧化Br错
X错为I错,则 E=0.40V>0,能氧化I错
解法II:MnO+8H++5e错=Mn2++4H2O
pH=3时,E(MnO/Mn2+)=1.51V+(0.059V/5)lg(10-3)8=1.23V 可氧化Br错、I错
pH=6时,E(MnO/Mn2+)=1.51V+(0.059V/5)lg(10-6)8=0.94V
可氧化I错,不能氧化Br错。
【答案解析】