结构推理 已知某未知物的分子式为光谱显示在处有强吸收,在、处无吸收,其质谱如图所示,试推断其结构。 未知物的质谱图
【正确答案】解:(1)由分子式求得化合物的不饱和度,且含有一个O原子,可能为一个碳基,故未知物可能是碳基化合物。 (2)根据光谱显示,在处有强吸收,表明该未知物为羰基化合物,由于仅含有一个O原子,且在一、处无醛的特征吸收双峰,该羰基化合物可能是脂肪酮,其结构为。 (3)质谱中、两个质荷比为偶数的碎片离子值得注意。根据质谱裂解规律,若发生单纯开裂,生成碎片离子质量数的奇、偶数应与分子离子质量数的奇、偶数相反,凡是违反这个规律的离子多是重排离子。 (4)若该化合物为脂肪酮,则、是由McLafferty重排产生的重排离子。由此可推断淡基两侧的烷基和均为含有的正丁基,否则不能发生MclAllerty重排反应,且,是由两次Mclatlerty重排产生的: (5)脂肪酮易发生裂解,均裂生成含氧碎片离子(),异裂生成无氧碎片离子()。 (6)根据上述解析推断,证明未知化合物的结构为: (7)验证质谱中各主要峰的归属: 验证结果说明所提出的结构式是合理的。
【答案解析】