本题主要考查人民警察使用警械和武器条例。

A项错误，《中华人民共和国人民警察使用警械和武器条例》第9条第1款第6项规定：“人民警察判明有下列暴力犯罪行为的紧急情形之一，经警告无效的，可以使用武器：（六）实施凶杀、劫持人质等暴力行为，危及公民生命安全的；”因此，此情况下，民警应当使用枪支而不是警械。

B项正确，《中华人民共和国人民警察使用警械和武器条例》第4条规定：“人民警察使用警械和武器，应当以制止违法犯罪行为，尽量减少人员伤亡、财产损失为原则。”因此，经警告无效后，民警陈某在确认群众安全的情况下依法使用武器。

C项错误，《中华人民共和国人民警察使用警械和武器条例》第10条规定：“人民警察遇有下列情形之一的，不得使用武器：（一）发现实施犯罪的人为怀孕妇女、儿童的，但是使用枪支、爆炸、剧毒等危险物品实施暴力犯罪的除外；（二）犯罪分子处于群众聚集的场所或者存放大量易燃、易爆、剧毒、放射性等危险物品的场所的，但是不使用武器予以制止，将发生更为严重危害后果的除外。”虽然火车站广场群众较多，但如果不使用武器予以制止，将发生更为严重危害后果，因此，民警陈某经警告无效后，应当依法使用武器制止暴力犯罪。

D项错误，《中华人民共和国人民警察使用警械和武器条例》第9条第2款规定：“人民警察依照前款规定使用武器，来不及警告或者警告后可能导致更为严重危害后果的，可以直接使用武器。”因此，来不及警告时，人民警察也可以直接使用武器，而非一定要警告三次后，才使用武器。

故正确答案为B。