自由基聚合 | 缩聚反应 |
| (1)有明显的链引发、增长、终止和转移等基元反应。引发速率最小，是控制总聚合反应速率的关键 | (1)无所谓链引发、增长、终止，各步速率常数和活化能基本相同 |
| (2)单体加到少量活性种上，使链迅速增长。单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合物之间均不能反应 | (2)单体、低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心 |
| (3)只有链增长反应才使聚合增加。一个单体从引发、经增长和终止，转变成大分子时间极短，不能停留在中间聚合度阶段，在聚合全过程中，聚合度变化较小。聚合一开始就有高聚物存在 | (3)任何物种相互间都能反应，使分子量逐步增加，反应可以停留在中等聚合度阶段，只有聚合后期，才能获得高分子量产物 |
| (4)在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加 | (4)聚合初期，单体几乎全部缩聚成低聚物，以后再由低聚物逐步缩聚成高聚物，转化率变化微小，反应程度逐步增加 |
| (5)延长聚合时间，主要是提高转化率，对分子量影响较小，凝胶效应将使分子量增加 | (5)延长缩聚时间主要是提高分子量，而转化率变化较小 |
| (6)反应混合物仅由单体、聚合物和微量活性种组成 | (6)任何阶段，都由聚合度不等的同系物组成 |
| (7)微量阻聚剂(0.01/%～0.1/%)可消灭自由基，使自由基加聚反应终止 | (7)由于平衡的限制、两基团不数相等、或温度过低而使缩聚暂停，这些因素一旦消除，缩聚又可继续进行 |