【正确答案】 D

【答案解析】NF₃：中心原子N，价电子数=5，以3条σ键与3个F结合，σ键数=3；N，F原子间单键结合，故N原子提供的成键电子数=3，孤电子对数=1，可知N原子非等性sp³杂化，NF₃为三角锥形，无中心对称，是极性分子，故答案A不正确；
   HCN：中心原子C，价电子数=4，以2条σ键分别结合H和N原子，σ键数=2；C，N间三键结合，故C原子提供的成键电子数=4，无孤对电子，可知C原子sp杂化，HCN分子为直线形。由于C—H，C—N均为极性键，但键矩不同，HCN为极性分子，故答案B不正确；
   SnCl₂：中心原子Sn，价电子数=4，以2条σ键分别结合2个Cl原子，σ键数=2；Sn，Cl原子间单键结合，故Sn原子提供的成键电子数=2，Sn上有1孤电子对。σ键数+孤电子对数=3，可知Sn原子非等性sp²杂化，SnCl₂为V形结构，无中心对称，是极性分子，故答案C不正确；
   PCl₅：中心原子P，价电子数=5，以5条σ键与5个Cl结合，σ键数=5；P，Cl原子间单键结合，故P原子提供的成键电子数=5，孤电子对数=0，可知P原子等性sp³d杂化，PCl₅为三角双锥构型，中心对称，为非极性分子，故答案D正确。