已知在Br2与NO的混合物中,可能存在下列平衡(假定各种气体不溶解于液体溴中)
    试分析:
问答题     如果在密闭容器中有液体溴存在,当温度一定时,压缩容器,则(a)、(b)与(c)反应是否移动?为什么?
 
 
【正确答案】有液体溴存在时,在气液相体系中,压缩容器导致体系压力变化,平衡是否移动决定于反应前后气体分子数是否改变,且温度一定时,液溴的蒸气压是不变的。 当密闭容器中有液溴存在时且温度不变时,三个反应均达到平衡。压缩容器,相当于增大压力,因此容器内各种气体分压均增大。 根据Le Chatelier平衡移动原理,增大压力平衡向气体分子总数减小(或气体体积缩小)的方向移动。 对于(a)反应,反应前后气体分子数相同,平衡不移动。 对于(b)反应,压缩容器,使平衡向气体分子总数减小的方向移动即向左移动,使部分溴气凝结成液溴。 对于(c)反应,平衡不移动。因为温度不变,压缩容器后,部分溴气凝结成液溴,但平衡体系中溴气的分压不变,又因NO(g)和NOBr(g)的分子数相同,所以此平衡不移动。
【答案解析】
问答题     如果各容器中没有液体溴存在,当体积缩小时(设仍无液溴出现),则(a)、(b)、(c)反应情况又如何?
 
 
【正确答案】如果体系中没有液溴存在时,应首先考虑平衡是否存在,而后再进行判断。没有液体溴存在,压缩体积仍无液溴出现,容器内发生的反应只有(c)。压缩容器导致系统压力增大,平衡向气体分子数减小的方向移动,(c)反应平衡向右移动。
【答案解析】
问答题   实验测得反应H2(g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2(g)对于氢气和氯化碘都是一级的。以下哪一个历程是具备必要条件的?
    (a)2ICl(g)+H2(g)→2HCl(g)+I2(g)
    (b)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(慢)
    HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(快)
    (c)H2(g)+ICl(g)→HI(g)+HCl(g)(快)
    HI(g)+ICl(g)→HCl(g)+I2(g)(慢)
    (d)H2(g)+ICl(g)→HClI(g)+H(g)(慢)
    H(g)+ICl(g)→HCl(g)+I(g)(快)
    HClI(g)→HCl(g)+I(g)(快)
    I(g)+I(g)→I2(g)(快)
 
【正确答案】一个反应机理是否正确的必要条件是由这个机理可以推导出实验获得的速率方程,根据题意,反应的速率方程可表达为:。 (a)该机理中只有一步基元反应,其得到的速率方程为,与实验获得的速率方程不符,不是必要条件。 (b)反应一是慢反应即速控步骤,速控步骤后面的反应对反应速率没有贡献,所以反应的速率方程为,与实验结果一致,是必要条件。 (c)反应二是慢反应即速控步骤,由平衡态假设假设,于是有,反应二为速控步骤所以,代入整理,与实验结果不符 (d)与(b)相同,得到的速率方程为,是必要条件。
【答案解析】
问答题   用离子极化的观点解释为什么AgF在水中的溶解度比AgCl大。
 
【正确答案】Cl-的半径比F-大,所以Cl-的变形性比F-大;当与Ag+形成化合物时,AgCl化学键的共价成分比AgF多,极性比AgF弱。因为水是极性溶剂,所以AgF在水中的溶解度比AgCl大。
【答案解析】
问答题   在水中的溶解度次序是LiClO4>NaClO4>KClO4;LiF<NaF<KF,请解释:为什么与半径大的阴离子形成的盐的溶解度随着金属阳离子的半径增大而减小,而与半径小的阴离子形成的盐的溶解度随着金属阳离子的半径增大而增大?
 
【正确答案】溶解过程较为复杂,一般规律是:晶体的晶格能越大,水破坏晶格变难而溶解度越小;构成晶体的离子水合放热越多,盐的溶解度越大。与半径大的阴离子形成的盐,阳离子的半径小则阴离子之间斥力大或相切,晶格能较小,溶解度较大;即盐的阴阳离子的半径严重不匹配,则盐的稳定性差,溶解度较大。这就解释了 在水中的溶解度大小顺序为:LiClO4>NaClO4>KClO4。 再如,在水中的溶解度:LiI>NaI>KI。 若阴离子的半径小,与半径小的金属阳离子静电引力大,形成的盐晶格能大,因而盐的溶解度随着金属阳离子的半径的增大而增大,这就解释了在水中的溶解度大小顺序为:LiF<NaF<KF。
【答案解析】