结构推理
柔性的高分子，结晶的熔化伴随着构象的变化，例如有n+1个键相连的高分子链，各键(不考虑链两端的键)处于自由状态时各有υ个等能量的回转状态。假设结晶态分子键完全平行取向，在熔融态分子链完全处于自由状态，问熔化时伴随的熵变是多少?
【正确答案】
自由状态时分子的构象分配系数Z＝υ
n
∴S＝nlnυ
结晶中熵S
c
＝0，熔体中S
1
=S
所以熔融时的熵变△S=S
1
-S
c
=S=nlnυ
即一个键增加熵变lnυ，链的柔软性随△S增大而增大，但熔点却倾向降低。
【答案解析】
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