问答题
Ni2+与CN-生成抗磁性的正方形配离子[Ni(CN)4]2-,与Cl-却生成顺磁性的四面体形配离子[NiCl4]2-,请用价键理论解释该现象。
【正确答案】中心离子Ni2+的价层电子构型为d8。
CN-的配位原子是C,它的电负性较小,且强场配体容易给出孤对电子,对中心原子价层d电子排布影响较大,使d电子重新配对,空出1个价层d轨道采取dsp2杂化,中心离子的d轨道上单电子数为零,生成抗磁性的正方形配离子[Ni(CN)4]2-,稳定性较大,属于内轨型配合物。
由于C1-的电负性较大,不易给出孤对电子,且弱场配体对中心原子价层d电子排布影响较小,只能用最外层的s和p轨道采取sp3杂化,中心离子的d轨道上单电子数为2,生成顺磁性的四面体形配离子[Ni(Cl)4]2-,稳定性较小,是外轨型的配合物。
【答案解析】