问答题 判断下列单体能否通过自由基聚合形成高分子量聚合物,并说明原因。
   (1)CH2=C(C6H5)2;    (2)CH2=CHOR;
   (3)ClCH=CHCl;    (4)CH2=CHCH3
   (5)CH2=C(CH3)C2H5;  (6)CH3CH=CHCH3
   (7)CF2=CFCl;    (8)CH2=C(CH3)COOCH3
   (9)CH3CH=CHCOOCH3
【正确答案】(1) CH2=CH(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为取代基空间阻碍大,只能形成二聚体。
   (2) CH2=CHOR不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为OR为供电子基。
   (3) ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为单体结构对称,对 1,2-二取代造成较大空间阻碍。
   (4)、(5)CH2=CHCH3与CH2=C(CH3)C2H5均不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于双键电荷密度大,不利于自由基的进攻,且易转移生成烯丙基型较稳定的自由基,难以再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基,故得不到高聚物。
   (6) CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。因为位阻大,且易发生单体转移,生成烯丙基稳定自由基,而且单体结构对称,1,2-二取代造成较大空间阻碍,也不能形成高分子量聚合物。
   (7) CF2=CFCl能通过自由基聚合形成高分子量聚合物,这是因为F原子体积很小,Cl有弱吸电子作用。
   (8) CH2=C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高分子量聚合物,由于是1,1-二取代基,甲基体积小,均有共轭效应。
   (9) CH3CH=CHCOOCH3不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。由于是1,2-二取代基,空间阻碍大。
【答案解析】