【正确答案】NCl₃和PCl₃配体相同，中心原子不同，由于N的电负性大于P，所以NCl₃的价电子对离中心原子更近，键角较大；PCl₃和PF₃中心原子相同，配体不同，由于F的电负性大于Cl，PF₃的价电子对离中心原子更远，键角较小。综上，键角大小顺序为：NCl₃＞PCl₃＞PF₃。

【答案解析】本题应用VSEPR的规则(4)来判断分子键角大小顺序，需注意的是电负性对键角的影响分中心原子和配体两种情况，它们的结论是相反的。