问答题 如何制备Ln2O3和无水LnCl3?如何制备LnX2?
【正确答案】Ln2O3  在空气中燃烧或灼烧镧系元素的氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐或草酸盐等都能得到Ln2O3。由于Ce2O3,Pr2O3和Tb2O3在空气中受热时还能进一步转变为CeO2,Pr6O11和Tb4O7,所以制备Ce2O3,Pr2O3和Tb2O3需在氢气气氛下加热相应氢氧化物或+3价镧系盐类。
   (2) 无水LnCl3  在氢气气氛中加热水合氯化物,使其脱水而得。也可用加热NH4Cl(过量)与氧化物(或水合氯化物)的混合物制得。
   或用SOCl2与LnCl3·H2O作用除去水:
   LnCl3·nH2O+SOCl2→SO2↑+2HCl↑+LnCl3+(n-1)H2O
   (3) LnX2  以Ca还原SmF3,EuF3,YF3,可得相应的二氟化物。制备其他镧系元素的二氟化物,只能在CaF2,SrF2或BaF2中,以Ca还原LnF3来制取。
   制备其他二卤化物的一般方法有:
   (a) 稀土金属还原相应的三卤化物。
   (b) 在水溶液中以Zn—Hg齐还原Eu3+至Eu2+;在乙醇或其他非水介质中以Mg还原SmCl3至SmCl2
   (c) 用H2还原三卤化物得到相应的二卤化物。
   (d) 加热分解无水三卤化物。
   (e) 用碘化汞(Ⅱ)来氧化镧系金属。
   (f) 在液氨中,金属Sm,Eu,Yb与NH3作用,生成Ln(NH2)2,后者跟氯化铵作用转化为二氯化物。
【答案解析】