结构推理
简述配位聚合的定义及特点,与络合聚合的关系,简述定向聚合(有规立构聚合)的定义,Ziegler-Natta聚合的定义,这些概念有何特点以及相互关系(举例说明)。
【正确答案】(1)配位聚合是烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属—碳键中进行链增长的过程。配位聚合从反应历程定义,主要是从单体如何与活性中心发生作用角度分析反应。
配位聚合有以下特点:单体首先在过渡金属上配位形成π络合物;反应具有阴离子性质;证据是α-烯烃的聚合速率随烷基R的增长而降低;增长反应是四元环的插入过程。
配位聚合与络合聚合在含义上是一样的,可互用。一般认为,配位比络合表达的意义更明确。配位聚合可形成有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。
(2)定向聚合与有规立构聚合两者为同义语,以产物的结构定义,都是指形成有规立构聚合物的聚合过程。任何聚合过程(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液等),只要能形成有规立构聚合物,都可称做定向聚合或有规立构聚合。定向聚合从形成的产物角度定义,凡形成立构规整聚合物的聚合均属定向聚合,不论反应历程如何。
(3)Ziegler-Natta聚合的主要特点是以Ziegler-Natta引发剂催化的聚合过程。Ziegler-Natta聚合从聚合反应所使用的引发剂类型的角度定义。
乙丙橡胶的制备采用Ziegler-Natta引发剂,属于Ziegler-Natta聚合,属配位聚合(络合聚合),但其结构是无规的,不属于定向聚合(有规立构聚合)
聚丙烯的制备采用Ziegler-Natta引发剂,属于Ziegler-Natta聚合,属配位聚合(络合聚合),但其结构是有规的,属于定向聚合(有规立构聚合)。
【答案解析】