结构推理
一个含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-来滴定。滴定反应为
M2+ + X- = MX+
在计量点时,下述电池
Hg│Hg2Cl2(s),KCl(饱和)|| M2+│M
的电动势为 0.030V。已知半电池反应 M2+ + 2e-─→ M 的标准电位Eq = 0.480V,饱和甘
汞电极的电位为 0.246V,计量点时溶液体积为 100mL,试计算配合物 MX 的稳定常数。
【正确答案】E = 0.480 + 0.0592/2 lg[M]
E = E = 0.264 V
用[M]eq代表计量点时 M的平衡浓度,则有
0.030 = 0.480 + 0.0592/2 lg[M]eq - 0.246
解得 [M]eq = 1.265×10-7mol/L
在计量点时, [M] = [X-] = [M]eq = 1.265×10-7
[MX+] = 4.00/100 - [M]eq ≈4.00×10-2
K = [MX+]/[M][X-] =4.00×10-2/(1.265×10-7)2 = 2.50×1012
【答案解析】