问答题
简要解释并区别以下概念和名词。
(1) 配位聚合和插入聚合;
(2) 有规立构聚合和立构选择聚合;
(3) 定向聚合和Ziegler-Natta聚合;
(4) 光学异构、几何异构和构象异构;
(5) 全同聚合指数、立构规整度。
【正确答案】(1) 配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对链增长Mt-R键的插入反应,所以又常称为插入聚合。
(2) 有规立构聚合。有规立构聚合是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。因此任何聚合过程(包括自由基、阴离子、阳离子或配位聚合等)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液聚合),只要它是以形成有规立构聚合物为主,都是有规立构聚合。而引发剂能优先选择一种对映体进入聚合物链的聚合反应,则称为立构选择聚合。
(3) 定向聚合和有规立构聚合是同义词,二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。ziegler-Natta聚合通常是指采用Ziegler-Natta型引发剂的任何单体的聚合或共聚合,所得聚合物可以是有规立构聚合物,也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合,但不一定都是定向聚合。
(4) 光学异构(或称手性异构),分子中含有手性原子,使物体与其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体。
几何异构(或称顺反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同;光学异构和几何异构均为构型异构,除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。
构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转 造成的立体异构现象叫做构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键内的旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
(5) 全同聚合指数又称为等规度,是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物的分数。
立构规整度又称为定向度或定向指数,是立构规整性聚合物(包括全同和间同)在整个聚合物中所占的分数。
【答案解析】