问答题 把银电极浸入100mL0.1mol·L-1KCl溶液中，用0.2mol·L-1AgNO3溶液滴定之，用Ag，AgCl|KCl(3.5mol·L-1)作参比电极。计算加入1，10，30，45，50，55和70mL AgN03溶液时电池的电动势(忽略活度系数)，把电位滴定曲线描绘出来。
【正确答案】(1)终点前滴定反应为Ag++C1-=AgCl，电极电位取决于AgCl+e=Ag+C1-(A)
   EA=0.222-0.05916log[Cl-](25℃)
   E=EA-ERE=0.222-0.05916log[C1-]-0.205=0.017-0.05916log[Cl-]
   加入1mL0.2mol·L-1AgN03滴定液后，
   [CI-]=(100×0.1-l×0.2)/(100+1)=0.097mol·L-1，E=0.077V
   如上计算加入10，30，45mL滴定液后的E，为0.084，0.106，0.145V。
   (2)加入50mL 0.2mol·L-1AgN03滴定液，到达终点，
   AgCl的溶度积为2.3×10-10，故[Cl-]=1.5×10-5，E=0.302V
   (3)终点后电极电位取决于Ag++e=Ag(B)
   E=EB-ERE=0.799+0.05916log[Ag+]-0.205=0.594+0.05916log[Ag+]
   加入55mL 0.2mol·L-1AgNO3滴定液，即过量5mL 0.2mol·L-1AgN03，
   [Ag+]=5×0.2/(100+55)=0.00645mol·L-1，E=0.465V
   如上计算加入70mL 0.2mol·L-1AgN03滴定液后的E，为0.497V。
   (4)作VAgN03-E图，就得到电位滴定曲线。
【答案解析】