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理学
1问答题按制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇(C
s
=21)调节分子量。若要得到分子量为8．5×10
4
的聚苯乙烯，该如何操作?
2问答题悬浮聚合时，常需不断搅拌，并加入分散剂。试分析它们对体系稳定性的贡献。分散剂有哪几类?它们的作用机理有何不同?
3问答题试比较本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合四种聚合方法的基本特征及优缺点。
4问答题聚氯乙烯的分子量为什么与引发剂浓度基本无关而仅决定于温度?氯乙烯单体链转移常数与温度的关系为C
M
=125exp(一30543／RT)，试求45℃、50℃、55℃及60℃下的聚合度。
5问答题写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式：偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，异丙苯过氧化氢，过硫酸铵，过硫酸钾一亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰一N，N一二甲基苯胺体系。
6问答题推导自由基动力学方程时，做了哪些假定?聚合速率与引发剂浓度平方根成正比，是哪一机理造成的?试分析在什么情况下，自由基聚合速率与引发剂的级数分别为1级、0级、0．5～1级以及0．5～0级。
7问答题以过氧化苯甲酰作引发剂，在60℃进行动力学研究，数据如下：
(1)60℃苯乙烯的密度为0．887g／L；(2)引发剂用量为单体重的0．109％；(3)R
p
=0．255×10
-4
mol／(L.s)；(4)聚合度=2460；(5)f=0．80；(6)自由基寿命r=0．82s
试求k
d
，k
p
，k
t
值，并比较[M.]和[M]的大小；R
i
，R
p
，R
t
的大小。
8问答题乳液聚合过程可分为哪三个阶段?各阶段的标志及特征是什么?
9问答题什么叫链转移反应?有几种形式?对聚合速率和分子量有何影响?什么叫链转移常数?与链转移速率常数的关系如何?
10问答题试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。
11问答题判断下列单体能否进行自由基聚合，并说明理由。
12问答题定量比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳液体系乳胶粒数为1．0×10
15
个／mL，[M]=5．0mol／L，ρ=5．0×10
12
个／(mL.s)。两个体系的速率常数相同。[k
p
=176L／(mol.s)，k
t
=3．6×10
7
L／(mol.s)]。
13问答题以偶氮二异丁腈为例，写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应。
14问答题简述乳液聚合机理。单体、‘乳化剂和引发剂所在场所。引发、增长和终止的情况和场所。胶束、乳胶粒、单体液滴的变化。
15问答题解释下列概念：歧化终止，偶合终止，引发剂效率，笼蔽效应，诱导效应，自动加速现象，诱导期，聚合上限温度，悬浮聚合，乳液聚合，增溶作用，临界胶束浓度，胶束，种子乳液聚合。
16问答题什么是自动加速现象?产生的原因是什么?对聚合反应及聚合物会产生什么影响?
17问答题自由基聚合常用的引发方式有几种?如何判断自由基引发剂的活性?在选择引发剂时应注意哪些问题?
18问答题用BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为E
d
=125．6kJ／mol，E
p
=32．6kJ／mol，E
t
=10kJ／mol。试比较从50℃增到60℃以及从80℃增到90℃，总反应速率常数和聚合度的变化情况。
19问答题单体溶液浓度0．20mol／L，过氧类引发剂浓度为4．0×10
-3
mol／L，在60℃下加热聚合。如引发剂的半衰期为44h，引发剂效率f=0．8，k
p
=145L／(mol．s)，k
t
=7．0×10
7
L／mol，欲达到50％转化率，需多长时间?
20问答题对于双基终止的自由基聚合，若每一个大分子含有1．3个引发剂残基，假定无链转移反应，试计算歧化终止和偶合终止的相对量。