摘要
1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷(3)是混合炸药含能增塑剂1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的关键硝化前体.通过研究3的合成反应机理,目的是为制备1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的工艺优化提供理论依据.以2,2-二硝基-1,3-丙二醇(1)、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应得到1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷.采用同位素示踪技术以及分离关键中间体对反应机理进行推测.以氘代甲醛、1和叔丁胺缩合得到氘标记的3,1HNMR和MS分析结果表明:在反应过程中1首先解离生成偕二硝基甲烷和甲醛,小分子碎片随机组合生成了3.分离出了关键中间体1-叔丁氨基-2,2-二硝基乙烷.根据所获得的证据,推断了3的合成反应机理.
The key precursor of the energetic plasticizer 1,3,5,5-tetranitrohexahydropyrimidine is 1,3-diter- tiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine, which was synthesized from 2,2-dinitropropane-l,3-diol, formal- dehyde and tert-butylamine via Mannich reaction. A stable intermediate N-benzyl-2,2-dinitroethylamine was obtained, and isotope tracing experiment was employed to elucidate the reaction process, and finally a syn- thetic mechanism for 1,3-ditertiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine was proposed.
出处
《有机化学》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2010年第3期409-413,共5页
Chinese Journal of Organic Chemistry
基金
爆炸科学与技术国家重点实验室开放基金(No.KFJJ09-4)资助项目
