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若干醌类衍生物自交换电子转移反应的内重组能

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摘要 用量子化学半经验的AM1,非经验的ab initio(HF/3-21G,6-31G,6-31G(d),6-31+G(d))及密度泛函DFT(B3LYP16-31G(d),6-31+G(d))等方法对2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌(DDQ)及其阴离子自由基的结构与性质进行了研究.用 Nelsen方法研究了醒自交换反应的内重组能.结果表明, AM1及B3LYP/6-31G(d),6-31+G(d)方法计算得到的内重组能比较接近,而且与文献结果一致; 而HF/3-21G,6-31G,6-31G(d),6-31+G(d)方法由于未考虑电子相关作用,内重组能的计算结果偏大.在此基础上,用AMI及B3LYP/6-31G(d),6-31+G(d,p)方法对质体醌MQ0及其阴离子自由基以及用AM1方法对 3位上有取代基的质体醌 MQn(n=1~7)及其阴离子自由基的结构和性质进行了研究.结果表明,随着3位上异戊烯支链的增长,质体醒的生成热△Hf0的负值逐渐增大,表明质体醌越来越稳定;异戊烯支链的长短对环A,环B及1,4位氧的键长键角以及环B的二面角均影响不大,但是,由于质体醌3位上取代基的影响,中性的MQn(n=1~7)环A平?
出处 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期632-640,共9页 Chinese Science Bulletin
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参考文献3

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