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程序升温-称量法测定1AW溶液中总氧化物含量
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作者 康晓燕 梁馨月 +4 位作者 罗中艳 朱海巧 应浙聪 李定明 左臣 《化学分析计量》 CAS 2023年第4期52-58,共7页
建立了程序升温-称量法测定1AW溶液中总氧化物含量的分析方法。利用热重分析方法和拉曼光谱分析方法对1AW溶液中关键核素的分解行为进行系统性研究,最终优选出1AW溶液的煅烧温度,并筛选样品盒材质和优化两步法升温程序的温度参数。该方... 建立了程序升温-称量法测定1AW溶液中总氧化物含量的分析方法。利用热重分析方法和拉曼光谱分析方法对1AW溶液中关键核素的分解行为进行系统性研究,最终优选出1AW溶液的煅烧温度,并筛选样品盒材质和优化两步法升温程序的温度参数。该方法取样体积为20~70μL,样品加热时长约130 min,总氧化物含量的测量相对标准偏差为5.1%(n=6),氧化锆测定结果的相对误差为-3.7%~3.7%,精密度、准确度满足工艺分析需求。 展开更多
关键词 1AW溶液 总氧化物 称重法 热重分析
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表面活性剂辅助制备微量铀分析的磁性树脂
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作者 黎捷炜 张彤 +5 位作者 徐贤哲 王文涛 梁馨月 张亚东 王丽 左臣 《广东化工》 CAS 2023年第4期41-43,54,共4页
在阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,采用共沉淀法合成了一种对铀具有强亲和力和高选择性的磁性锕系元素树脂(AC树脂),并考察了其对微量铀的吸附性能。采用SEM、XRD和XPS对制备的磁性AC树脂进行表征。SEM结果表明,磁性AC树脂... 在阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,采用共沉淀法合成了一种对铀具有强亲和力和高选择性的磁性锕系元素树脂(AC树脂),并考察了其对微量铀的吸附性能。采用SEM、XRD和XPS对制备的磁性AC树脂进行表征。SEM结果表明,磁性AC树脂主要呈球形。XRD和XPS结果说明磁性AC树脂上的铁氧化物主要为Fe3O4和γ-Fe2O3,对AC树脂在溶液中的润湿性有一定的影响。在吸附铀溶液的过程中加入SDS表面活性剂可以消除这种影响。此外,在制备过程中加入SDS表面活性剂可以通过形成半胶团的方式抑制Fe(Ⅲ)对二磷酸根的配位能力,从而提高磁性AC树脂的性能。该树脂可用于乏燃料后处理样品中微量铀的磁助制样(MASP)-XRF分析,可有效降低方法的检出限,简化操作,并提升分析速度。 展开更多
关键词 磁性树脂 磁助制样 X射线荧光光谱法 微量铀
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铀钚萃取洗涤-共反萃工艺的离心萃取器台架实验研究 被引量:1
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作者 左臣 李传博 +4 位作者 晏太红 郑卫芳 袁中伟 曹智 孙雪梅 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期992-996,共5页
由于快堆MOX乏燃料放射性强,需要缩短停留时间以降低溶剂辐解,本工作以离心萃取器为萃取设备,在短停留时间下进行了快堆MOX乏燃料后处理铀钚萃取洗涤-共反萃工艺研究。研究结果显示,该工艺在单级停留时间约20s时具有良好的铀钚收率,萃... 由于快堆MOX乏燃料放射性强,需要缩短停留时间以降低溶剂辐解,本工作以离心萃取器为萃取设备,在短停留时间下进行了快堆MOX乏燃料后处理铀钚萃取洗涤-共反萃工艺研究。研究结果显示,该工艺在单级停留时间约20s时具有良好的铀钚收率,萃取洗涤过程中铀和钚收率均大于99.99%,共反萃过程中铀和钚收率分别为99.99%和99.94%;同时能有效防止第三相的形成,避免钚的聚合沉淀。 展开更多
关键词 MOX乏燃料 后处理 铀钚萃取洗涤-共反萃 离心萃取器
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铀钚萃取洗涤-共反萃工艺Ⅰ.串级工艺优化 被引量:1
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作者 左臣 李传博 +4 位作者 晏太红 郑卫芳 张宇 卞晓艳 袁中伟 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期211-215,共5页
快堆燃料后处理是实现快堆燃料闭式循环的关键环节之一,快堆乏燃料中裂变产物含量高,进行后处理需要多个铀钚萃取洗涤-共反萃循环才能达到去污效果。本研究针对快堆乏燃料高钚浓度和需要多个萃取洗涤-共反萃循环净化裂变产物的特点,采... 快堆燃料后处理是实现快堆燃料闭式循环的关键环节之一,快堆乏燃料中裂变产物含量高,进行后处理需要多个铀钚萃取洗涤-共反萃循环才能达到去污效果。本研究针对快堆乏燃料高钚浓度和需要多个萃取洗涤-共反萃循环净化裂变产物的特点,采用模拟料液通过多次串级实验,确定了满足铀钚收率及避免钚聚合的铀钚萃取洗涤-共反萃工艺,实验结果表明,1A铀、钚萃取收率分别为99.995%和99.996%,1B铀、钚反萃收率分别为99.936%和99.996%。 展开更多
关键词 快堆燃料后处理 铀钚共反萃 高浓钚
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我国乡土景观研究的发展历程、学科领域及其评述 被引量:43
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作者 岳邦瑞 郎小龙 +1 位作者 张婷婷 左臣 《中国生态农业学报》 CAS CSCD 北大核心 2012年第12期1563-1570,共8页
论文对不同学科在乡土景观领域的学术成果进行了综述性研究,探索低资源建设高效性人工生态系统的途径,具体方法为:围绕农业农田景观及乡村聚落景观两大对象梳理了研究发展历程,横向比较了美学、社会学、文化地理学、景观生态学、建筑学... 论文对不同学科在乡土景观领域的学术成果进行了综述性研究,探索低资源建设高效性人工生态系统的途径,具体方法为:围绕农业农田景观及乡村聚落景观两大对象梳理了研究发展历程,横向比较了美学、社会学、文化地理学、景观生态学、建筑学及风景园林学科关于乡土景观研究对象、目的、方法及内容的差异,总结出既往研究的两大特征,即纵向观察得出的外部因素对乡土景观研究热点变迁的主导性影响,横向观察得出的多学科交叉互动对乡土景观研究的推动作用。从以上两大特征可以看出,在乡土景观的形成过程中,人的主体性体现为高效利用地域资源方面的经验与智慧,这些经验和智慧深刻地反映在生活、生产和生态环境等物质空间中,体现在不同尺度的乡村聚落景观系统、农田景观系统和整体人文生态系统中,呈现出不同的物质空间形态和组合特征,具有典型性和模式化特点,值得认真继承与发扬。利用低资源建设高效性的人工生态系统即为乡土景观研究的本质问题。从而界定出如下结论:乡土景观的概念为能够充分适应特定地域自然与人文环境、在特殊人地关系长期作用下形成的乡村复合生态系统。最终,提出加强深层本质问题与基础理论的深化研究,推进学科领域的多元探索与范式收敛的研究展望。 展开更多
关键词 乡土景观 乡村景观 农业景观 乡土建筑
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单甲基肼改善铀纯化循环中钌的净化 被引量:3
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作者 张宇 郑卫芳 +5 位作者 卞晓艳 晏太红 鲜亮 左臣 张柏青 迪莹 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1086-1090,共5页
通过单级条件实验研究单甲基肼或肼浓度、预处理酸度、温度等因素对钌的预处理效果的影响。采用确定的条件进行了模拟铀纯化循环2D槽的串级实验,获得了料液经单甲基肼或肼预处理后钌的净化系数(DFRu)。结果表明,单甲基肼作为预处理试剂... 通过单级条件实验研究单甲基肼或肼浓度、预处理酸度、温度等因素对钌的预处理效果的影响。采用确定的条件进行了模拟铀纯化循环2D槽的串级实验,获得了料液经单甲基肼或肼预处理后钌的净化系数(DFRu)。结果表明,单甲基肼作为预处理试剂提高钌净化的效果明显,与料液中未加预处理试剂相比,其净化系数提高近10倍,且在相同预处理条件下,其预处理效果优于肼。通过台架温试验,进一步验证了单甲基肼对钌的预处理效果,钌的净化系数达到104。 展开更多
关键词 单甲基肼 预处理 净化系数
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单甲基肼与亚硝酰钌硝酸根配合物的反应动力学 被引量:3
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作者 张宇 郑卫芳 +5 位作者 卞晓艳 晏太红 鲜亮 左臣 张柏青 迪莹 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第1期8-12,共5页
研究了单甲基肼(MMH)浓度、酸度、温度及预处理时间等对钌预处理效果的影响。采用溶剂萃取法研究了RuNO硝酸根配合物与MMH的反应动力学,75℃下该反应的表观速率方程为:r=Kc6.38(RuNO(Ⅲ)).c2.60(MMH)c-0.88(HNO3)。反应速度随着MMH浓度... 研究了单甲基肼(MMH)浓度、酸度、温度及预处理时间等对钌预处理效果的影响。采用溶剂萃取法研究了RuNO硝酸根配合物与MMH的反应动力学,75℃下该反应的表观速率方程为:r=Kc6.38(RuNO(Ⅲ)).c2.60(MMH)c-0.88(HNO3)。反应速度随着MMH浓度增加而加快,随着HNO3浓度增加下降。75℃下,料液经MMH预处理2 h,Ru的分配比显著降低,预处理效果明显。 展开更多
关键词 单甲基肼 预处理 速率方程
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φ10mm离心萃取器水力学性能研究 被引量:3
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作者 李传博 郑卫芳 +3 位作者 晏太红 张宇 左臣 张柏青 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第5期530-532,共3页
为将φ10mm离心萃取器用于Purex流程钚纯化循环反萃段的实验研究中,当水相和有机相流比为1∶4,离心萃取器的重相堰直径分别为6.4、6.6和6.8mm时,考察了两相出口料液的夹带情况以及环隙和转筒内液体体积随转速的变化等水力学性能。研究表... 为将φ10mm离心萃取器用于Purex流程钚纯化循环反萃段的实验研究中,当水相和有机相流比为1∶4,离心萃取器的重相堰直径分别为6.4、6.6和6.8mm时,考察了两相出口料液的夹带情况以及环隙和转筒内液体体积随转速的变化等水力学性能。研究表明,当两相总流量小于9.0mL/min、转速大于4 000r/min时,离心萃取器处于稳定可操作区间。此时两相出口料液均不夹带,两相混合区内液体量约为0.7mL,转筒内液体量约为2.2mL。结合总流量可进一步计算得出两相接触时间。 展开更多
关键词 离心萃取器 水力学性能 存留量
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φ20mm离心萃取器的水力学性能 被引量:3
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作者 李传博 张宇 +3 位作者 晏太红 郑卫芳 左臣 袁中伟 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第6期349-352,共4页
为将φ20mm离心萃取器用于Purex流程2A段的研究中,针对2A段的工艺参数进行了φ20mm离心萃取器的水力学性能研究。固定其重相堰直径为10.8mm,采用30%TBP/煤油-HNO3体系,研究了流比(A∶O)、流速、转速变化对两相出口料液的夹带及环隙和转... 为将φ20mm离心萃取器用于Purex流程2A段的研究中,针对2A段的工艺参数进行了φ20mm离心萃取器的水力学性能研究。固定其重相堰直径为10.8mm,采用30%TBP/煤油-HNO3体系,研究了流比(A∶O)、流速、转速变化对两相出口料液的夹带及环隙和转筒内液体体积变化的影响。研究表明:当流比(A∶O)为1∶1、两相总流速小于70.0mL/min及流比为5∶1、两相总流速小于28.8mL/min时,当转速大于3 000r/min时,该类型离心萃取器处于稳定可操作区间;此时两相出口料液均不夹带,两相混合区内液体量约为5.1mL,转筒内液体量约为12.3mL。结合总流速可算出两相接触时间t=5.1×60/vt,vt为总流速。结果表明,该类型离心萃取器可满足Purex流程中2A段工艺实验研究的需要。 展开更多
关键词 离心萃取器 水力学性能 存留量
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铀纯化循环中乙异羟肟酸净化锆的研究 被引量:2
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作者 卞晓艳 郑卫芳 +5 位作者 张宇 晏太红 杨素亮 鲜亮 迪莹 左臣 《核化学与放射化学》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期193-196,共4页
为了考察Purex流程铀纯化循环采用乙异羟肟酸(AHA)纯化铀时锆的净化效果,进行了模拟2D槽萃取段和洗涤段条件下锆的单级分配实验以及模拟2D槽工艺的试管串级实验。单级实验结果表明,增大AHA浓度或降低洗涤酸度都有利于降低锆的分配比;对... 为了考察Purex流程铀纯化循环采用乙异羟肟酸(AHA)纯化铀时锆的净化效果,进行了模拟2D槽萃取段和洗涤段条件下锆的单级分配实验以及模拟2D槽工艺的试管串级实验。单级实验结果表明,增大AHA浓度或降低洗涤酸度都有利于降低锆的分配比;对含铀体系,当磷酸二丁酯(HDBP)的浓度低于0.1 mol/L时,基本不影响锆的净化效果。在以0.2 mol/L AHA-0.5 mol/L HNO3为洗涤液,第8级进料、8级萃取、8级洗涤,流比(2DF/2DX/2DS)为1∶0.48∶0.06工艺条件下进行了2次2D槽串级实验,结果表明,铀中锆的净化系数分别为3.2×104,4.3×104。 展开更多
关键词 乙异羟肟酸(AHA) 净化
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双羟基脲与Fe(Ⅲ)的络合及氧化还原反应 被引量:1
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作者 晏太红 张柏青 +6 位作者 郑卫芳 张虎 左臣 张宇 鲜亮 卞晓艳 李传博 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期224-229,共6页
用分光光度法和循环伏安分析法研究了双羟基脲(DHU)与Fe(Ⅲ)的作用,结果表明,DHU与Fe3+能形成紫色配合物,配合物有二级或以上络合,形成的1∶1配合物分解速率对配合物来说为1级,在10℃下,c0(DHU)=c0(FeCl3)=1.0×10-3mol/L时,配合物... 用分光光度法和循环伏安分析法研究了双羟基脲(DHU)与Fe(Ⅲ)的作用,结果表明,DHU与Fe3+能形成紫色配合物,配合物有二级或以上络合,形成的1∶1配合物分解速率对配合物来说为1级,在10℃下,c0(DHU)=c0(FeCl3)=1.0×10-3mol/L时,配合物表观一级分解速率常数k′=0.031 min-1。其配位方式可能是其分子中的N—O上的氧原子和另一个N—O上的氮原子与Fe3+配位。但形成的配合物不稳定,会发生配合物分子内氧化还原反应,电子从DHU分子转移到Fe(Ⅲ),Fe(Ⅲ)被还原为Fe(Ⅱ),而DHU被氧化。 展开更多
关键词 双羟基脲 Fe(Ⅲ) 配位 氧化还原 反应动力学
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硝酸体系中Tc(Ⅶ)与乙异羟肟酸的反应动力学研究 被引量:1
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作者 晏太红 左臣 +5 位作者 郑卫芳 张柏青 张宇 鲜亮 卞晓艳 李传博 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期1034-1040,共7页
采用溶剂萃取法研究了HNO3溶液中乙异羟肟酸(AHA)与Tc(Ⅶ)的相互作用。结果表明,有AHA存在时,Tc在30%TBP/煤油-HNO3体系中的分配比随反应时间下降,在实验条件下反应50h后Tc在两相中的分配基本达到平衡,分配比DTc降至0.03,这表明Tc(Ⅶ)能... 采用溶剂萃取法研究了HNO3溶液中乙异羟肟酸(AHA)与Tc(Ⅶ)的相互作用。结果表明,有AHA存在时,Tc在30%TBP/煤油-HNO3体系中的分配比随反应时间下降,在实验条件下反应50h后Tc在两相中的分配基本达到平衡,分配比DTc降至0.03,这表明Tc(Ⅶ)能被AHA还原为亲水性的低价Tc配合物[TcⅡ(NO)(AHA)2H2O]+;溶液吸收光谱显示,反应产物在428nm(ε=2 559L.mol-1.cm-1)和565nm处有吸收峰。通过溶剂萃取法得到Tc(Ⅶ)还原反应的表观反应速率方程式为r=-dc(Tc(Ⅶ))/dt=k′c(Tc(Ⅶ))c1.6(AHA),在18℃下,c(AHA)=1.0mol/L,c(HNO3)=0.50mol/L时半反应时间t1/2=16.5h。进一步研究了溶液中有Pu(Ⅳ)存在时AHA与Tc(Ⅶ)的作用以及Tc分配比的变化。结果表明:Pu(Ⅳ)的存在会加快Tc(Ⅶ)转化为低价态亲水性配合物,而Pu的分配比在过程中基本不变。 展开更多
关键词 Tc(Ⅶ) 乙异羟肟酸 还原 溶剂萃取
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磷酸三丁酯和磷酸二丁酯与Pu(Ⅳ)配合物的密度泛函研究 被引量:2
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作者 吕洪彬 左臣 晏太红 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期282-287,共6页
采用B3LYP密度泛函方法,Pu(Ⅳ)和其他原子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-311g(d,p)全电子基组,研究了Pu(NO3)4TBP2和Pu(NO3)2DBP2的几何结构、热力学参数及紫外可见光谱。几何结构计算结果表明,由于配体空间位阻的影响,Pu与DBP... 采用B3LYP密度泛函方法,Pu(Ⅳ)和其他原子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-311g(d,p)全电子基组,研究了Pu(NO3)4TBP2和Pu(NO3)2DBP2的几何结构、热力学参数及紫外可见光谱。几何结构计算结果表明,由于配体空间位阻的影响,Pu与DBP的键长更短,自然布居分析(NPA)结果也表明,Pu与DBP之间的电荷转移更多,因此二者之间相互作用更强。热力学分析显示,Pu(NO3)4TBP2与HDBP发生配体交换的反应自由能为-178.9kJ/mol,说明DBP与Pu之间的相互作用更强。Pu(NO3)4TBP2的紫外吸收光谱主要来源于硝酸根到Pu的f轨道的跃迁,TBP贡献不大;而Pu(NO3)2DBP2的跃迁同时来源于硝酸根和DBP到Pu的f轨道的配体-金属电荷转移跃迁(LMCT)。 展开更多
关键词 磷酸三丁酯(TBP) 磷酸二丁酯(HDBP) 密度泛函理论
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乙异羟肟酸改善铀纯化循环Ru去污的研究 被引量:1
14
作者 张宇 郑卫芳 +5 位作者 卞晓艳 晏太红 鲜亮 左臣 杨素亮 迪莹 《核化学与放射化学》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期197-200,共4页
研究了乙异羟肟酸(AHA)浓度、酸度、温度及时间等因素对Ru预处理效果的影响,结果表明,预处理酸度为0.2 mol/L时,0.2 mol/L AHA为预处理试剂在80℃保温预处理3 h,Ru在φ=30%TBP/煤油中的分配比(D(Ru))约降至预处理前的1/3。在选定的上述... 研究了乙异羟肟酸(AHA)浓度、酸度、温度及时间等因素对Ru预处理效果的影响,结果表明,预处理酸度为0.2 mol/L时,0.2 mol/L AHA为预处理试剂在80℃保温预处理3 h,Ru在φ=30%TBP/煤油中的分配比(D(Ru))约降至预处理前的1/3。在选定的上述预处理条件下进行模拟铀纯化循环2D槽串级实验,结果表明,Ru的去污因子(DF(Ru))为1.82×103,较不进行料液预处理时的DF(Ru)提高近6倍。 展开更多
关键词 乙异羟肟酸(AHA) 预处理 去污因子
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预处理过程对Np(Ⅴ)稳定性的影响 被引量:1
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作者 卞晓艳 周燚平 +4 位作者 郑卫芳 张柏青 晏太红 左臣 张宇 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期220-223,共4页
为了提高Purex流程铀纯化循环2D槽中镎的净化效果,研究了Np(Ⅳ)氧化条件,考察了用硝酸肼对钌进行预处理的过程中,预处理试剂浓度、酸度、温度、时间等不同预处理条件对Np(Ⅴ)稳定性的影响。结果表明,在0.2 mol/L酸度、85℃下保温2 h,可... 为了提高Purex流程铀纯化循环2D槽中镎的净化效果,研究了Np(Ⅳ)氧化条件,考察了用硝酸肼对钌进行预处理的过程中,预处理试剂浓度、酸度、温度、时间等不同预处理条件对Np(Ⅴ)稳定性的影响。结果表明,在0.2 mol/L酸度、85℃下保温2 h,可以将料液中97%的Np(Ⅳ)氧化为Np(Ⅴ)或Np(Ⅵ)。预处理时离子强度和硝酸肼浓度对Np(Ⅴ)稳定性没有显著影响;随预处理温度提高和时间延长,体系中Np(Ⅳ)含量增多;预处理酸度增加,Np(Ⅴ)稳定性降低。 展开更多
关键词 预处理 净化 铀纯化循环
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UO2芯块在硝酸溶液中的溶解反应动力学 被引量:1
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作者 刘方 郑卫芳 +1 位作者 左臣 晏太红 《湿法冶金》 CAS 北大核心 2020年第5期380-384,共5页
UO2芯块在硝酸溶液中溶解动力学参数数据较离散,研究了溶解过程中芯块表面积变化曲线,在芯块表面积定量基础上探究了芯块在硝酸溶液中的溶解反应动力学。根据溶解过程中芯块表面单位面积溶解速率计算结果,比较不同温度与酸度条件下单位... UO2芯块在硝酸溶液中溶解动力学参数数据较离散,研究了溶解过程中芯块表面积变化曲线,在芯块表面积定量基础上探究了芯块在硝酸溶液中的溶解反应动力学。根据溶解过程中芯块表面单位面积溶解速率计算结果,比较不同温度与酸度条件下单位面积溶解速率,获得了表观动力学参数。结果表明:UO2芯块在硝酸溶液中溶解,初始反应速率略慢(反应诱导期),之后反应加快并相对稳定(快速溶解期);在反应诱导期与快速溶解期,H+反应级数均为2.6级,反应活化能分别为49.75 kJ/mol和33.29 kJ/mol。 展开更多
关键词 UO2芯块 溶解 表面积 活化能 动力学
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NpO_2^+与UO_2^(+2)阳阳离子络合对30%TBP-煤油萃取Np(Ⅴ)性能的影响
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作者 鲜亮 郑卫芳 +5 位作者 李晓东 晏太红 左臣 李传博 袁中伟 饶林峰 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第4期216-221,共6页
通过分光光度法和液闪计数法研究了Np(Ⅴ)与U(Ⅵ)间的阳阳离子络合作用对Np(Ⅴ)在30%TBP-煤油有机相中的萃取分配行为的影响。结果表明:Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物可被萃入TBP有机相中,其萃取分配系数较Np(Ⅴ)提高了数倍。随着U浓度在0... 通过分光光度法和液闪计数法研究了Np(Ⅴ)与U(Ⅵ)间的阳阳离子络合作用对Np(Ⅴ)在30%TBP-煤油有机相中的萃取分配行为的影响。结果表明:Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物可被萃入TBP有机相中,其萃取分配系数较Np(Ⅴ)提高了数倍。随着U浓度在0.12~0.60mol/L范围内升高,Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物萃取分配系数不断增加,当U浓度达到0.72mol/L时,由于有机相铀饱和度原因,Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物萃取分配系数下降。在室温下,水相酸度为3mol/L、铀浓度为0.60mol/L、相比(o/a)为2∶1、两相接触时间为1min时,Np(Ⅴ)的总萃取分配系数约为0.1,萃入有机相中的Np约占Np总量的9%。提高酸度有利于Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)阳阳离子络合物的萃取,接触时间在1~8min范围内对萃取无影响。 展开更多
关键词 阳阳离子络合 萃取 Np(Ⅴ) U(Ⅵ)
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稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学
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作者 朱冬冬 李传博 +4 位作者 郑卫芳 晏太红 谢书宝 左臣 石四维 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期267-273,共7页
采用分光光度法研究了0.1~0.4mol/L稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺(DMHAN)与亚硝酸的反应动力学,包括硝酸浓度、亚硝酸浓度、二甲基羟胺浓度、离子强度、温度等条件的影响。稀硝酸体系中二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学方程为:-dc(HNO0... 采用分光光度法研究了0.1~0.4mol/L稀硝酸体系中N,N-二甲基羟胺(DMHAN)与亚硝酸的反应动力学,包括硝酸浓度、亚硝酸浓度、二甲基羟胺浓度、离子强度、温度等条件的影响。稀硝酸体系中二甲基羟胺与亚硝酸反应的动力学方程为:-dc(HNO0.452)/dt=kc1.26(HNO2)c0.85(DMHAN)c(H+)在20℃,离子强度为0.50mol/L时,k=3.09(mol/L)-1.56·s-1,Ea≈55.1kJ/mol;反应中,亚硝酸与二甲基羟胺的表观反应计量比约为2.5∶1。 展开更多
关键词 二甲基羟胺 硝酸 亚硝酸 反应动力学 计量比
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30%TBP-正十二烷/硝酸体系中浓钚的分配行为
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作者 李传博 左臣 +1 位作者 晏太红 郑卫芳 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期92-95,共4页
研究了温度、水相中硝酸浓度和水相中钚浓度对30%TBP-正十二烷/硝酸体系中浓钚(两相平衡后水相中Pu(Ⅳ)质量浓度为0.35~11.1g/L时)的分配比D(Pu)的影响。研究结果表明:25℃下,当硝酸浓度大于1.5mol/L时,D(Pu)随着钚浓度的增高而下降;... 研究了温度、水相中硝酸浓度和水相中钚浓度对30%TBP-正十二烷/硝酸体系中浓钚(两相平衡后水相中Pu(Ⅳ)质量浓度为0.35~11.1g/L时)的分配比D(Pu)的影响。研究结果表明:25℃下,当硝酸浓度大于1.5mol/L时,D(Pu)随着钚浓度的增高而下降;当酸度为0.4mol/L时,钚浓度对钚分配比影响不大。当两相平衡后水相中Pu(Ⅳ)质量浓度为1.34~3.80g/L,水相中硝酸浓度分别为1.5mol/L和3.0mol/L时,在25~60℃范围,钚的分配比随温度增加而增大,最大增大率为39.4%。25℃下,当酸度分别为1.5mol/L、3.0mol/L和4.5mol/L时,30%TBP-正十二烷作为萃取剂时Pu的分配比比根据文献计算出来的30%TBP-煤油体系的值要大一些。但酸度为0.4mol/L时,两个体系中Pu的分配比接近。 展开更多
关键词 分配比 30%TBP-正十二烷
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乙异羟肟酸与U、Np、Pu配合物的结构和热力学性质的密度泛函理论研究 被引量:1
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作者 吕洪彬 左臣 +1 位作者 晏太红 郑卫芳 《核化学与放射化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第6期342-346,共5页
采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/RECP/6-31G(d,p)水平对U(Ⅵ)、U(Ⅳ)、Np(Ⅳ)、Pu(Ⅳ)与乙异羟肟酸(AHA)摩尔比为1∶1和1∶2配合物的结构和热力学参数进行了研究。结构计算发现,M-O键键长随原子序数增加而减短,对配合物进行自然轨道分析... 采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/RECP/6-31G(d,p)水平对U(Ⅵ)、U(Ⅳ)、Np(Ⅳ)、Pu(Ⅳ)与乙异羟肟酸(AHA)摩尔比为1∶1和1∶2配合物的结构和热力学参数进行了研究。结构计算发现,M-O键键长随原子序数增加而减短,对配合物进行自然轨道分析(NBO)发现,M和AHA的摩尔比为1∶1的配合物中M-O键是明显的离子键,共价成分很少,在1∶2配合物中M-O键共价成分增加。对配位反应的热力学参数进行计算发现,金属离子与AHA配合物的稳定性依次为Pu(Ⅳ)>Np(Ⅳ)>U(Ⅳ)>U(Ⅵ),理论计算结果与实验测量得到的稳定常数顺序一致。 展开更多
关键词 乙异羟肟酸 密度泛函理论
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