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“金属配合物激发态的基础与应用研究”年度报告
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作者 支志明 程刚 陈勇 《科技资讯》 2016年第23期175-176,共2页
(1)应用量子理论,在Marcus理论基础之上,研究了蓝色磷光体系三芳基Pt配合物的发光性质,并提出了量子效率优化方案。扭曲结构D-A分子具有局域和电荷转移杂化态HLCT性质,在理论上形成单三线态激子时也有可能突破量子自旋统计,即单线态激... (1)应用量子理论,在Marcus理论基础之上,研究了蓝色磷光体系三芳基Pt配合物的发光性质,并提出了量子效率优化方案。扭曲结构D-A分子具有局域和电荷转移杂化态HLCT性质,在理论上形成单三线态激子时也有可能突破量子自旋统计,即单线态激子的形成比例会超过25%,同时材料本身也有较高的光致发光效率,因而在电致发光器件方面可能会有很好的性能。(2)设计合成了一系列含有配位碳原子的四齿配体,并进一步合成了基于这些刚性配体的铂(II)配合物,通过稳态光谱和超快光谱对铂(II)配合物的光物理性质进行了深入研究,利用密度泛函理论对配合物的基态和激发态性质进行了理论分析,总结了电荷跃迁位置和类型变化的控制因素,探索了这些强磷光材料在光电器件中的应用。(3)在强磷光发射和长激发态寿命的金(III)和钯(II)配合物及其在光催化太阳能转换、能量上转换、双光子吸收和磷光OLED中的应用等方面取得了阶段性进展。(4)在廉价金属(锌、铜和钨)配合物荧光/磷光材料的设计合成及光电应用、不含金属的有机小分子磷光发射方面取得突破性进展,观察到了有机分子的电致磷光。(5)以三核吡唑基d10金属(Cu I,Ag I,Au I)配位单元为主要研究对象,通过合成和配体设计对三核单元间的聚集态结构进行调节,实现了对其聚集体的光物理过程的调控。(6)利用晶态光功能配位超分子聚集体的协同作用、异相反应和动态孔性,进行了研磨致发光变色、异相催化和染料降解、选择性发光传感等应用研究。对于非晶相光功能配位超分子聚集体这类软物质材料,主要探索了其在纳米结构和生物体系中的抗癌活性等方面的应用研究。(7)将动态共价键引入到超分子聚集体的合成中,通过次级组分自组装的技术,成功制备了两类新型的咪唑配位超分子聚集体,首次实现了次级组分自组装合成,为合成新的光功能配位超分子聚集体提供了新思路。(8)设计和合成了16个光敏剂和催化剂。系统研究了这些化合物光的吸收、电子的激发和电荷传递过程。在电子给体存在时,对3组分光催化制氢体系的产氢活性进行了研究。此外,对光催化化学转换研究和转换机制研究也取得了新的研究结果。(9)发现了具有低三线态能级的蓝光磷光主体材料,为新型磷光主体材料的设计提供了新的思路;提出了"Hot exciton"机理及杂化局域-电荷转移(HLCT)态材料,有可能成为低成本高效率的新一代材料。 展开更多
关键词 金属配合物 理论计算 高效率 长激发态寿命 有机发光器件 配位超分子聚集体 磷光 光催化
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钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质 被引量:17
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作者 李守贵 房铭 +2 位作者 庞文琴 刘纯晶 支志明 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期161-165,共5页
应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)por... 应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)porphyrin) 的能力. 制备了裹载0-1% ~8-3 % 钌卟啉的产物( 记为Ru/ MCM41(m)) . 应用X 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征. 结果表明,钌卟啉在MCM41(m) 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在. 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加. 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM41(m) 孔道表面上. 低钌含量的Ru/MCM41(m) 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果. 以0-1 % Ru/MCM41(m) 和自由的钌卟啉为催化剂进行的6 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20 ~40倍.Ru/ MCM41(m) 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收. 展开更多
关键词 MCM-41 介孔分子筛 钌卟啉 烯烃 氧化 催化剂
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金属在生物和医学中的作用 被引量:38
3
作者 孙红哲 陈嵘 支志明 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 2002年第4期257-262,共6页
金属元素在整个生命体系中起着重要的作用。金属离子与核酸、蛋白质等生物大分子的作用以及对神经系统不正常的影响可以直接或间接地损伤 DNA从而引起细胞的变异 ,进而导致各种疾病 ;同时我们可以根据这些特性研究含金属离子的药物用于... 金属元素在整个生命体系中起着重要的作用。金属离子与核酸、蛋白质等生物大分子的作用以及对神经系统不正常的影响可以直接或间接地损伤 DNA从而引起细胞的变异 ,进而导致各种疾病 ;同时我们可以根据这些特性研究含金属离子的药物用于各种疾病的诊断和治疗。 展开更多
关键词 医学 无机药物 金属元素 生物学 生命活动
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Os(Ⅱ)配合物的电化学性质及其电子能级结构 被引量:6
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作者 吴芳 田文晶 +3 位作者 张厚玉 马於光 沈家骢 支志明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1671-1673,共3页
采用电化学循环伏安法和荧光光谱研究了系列Os(Ⅱ)配合物的电化学性质及分子结构对其电子能级结构的影响.
关键词 电化学 分子结构 电子结构 锇配合物
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高价氧钌配合物的氧化化学
5
作者 支志明 《中国科技奖励》 1994年第2期14+19-20,共3页
高价氧钌配合物的氧化化学支志明(香港大学)氧化化学的研究为许多生命和工业过程提供推动力。把未活化的碳氢化合物选择性地氧化以及烯的立体特异性环氧化是发展石油化学,精细化学工业和有机药物合成的关键过程。在烷和芳香碳氢化合... 高价氧钌配合物的氧化化学支志明(香港大学)氧化化学的研究为许多生命和工业过程提供推动力。把未活化的碳氢化合物选择性地氧化以及烯的立体特异性环氧化是发展石油化学,精细化学工业和有机药物合成的关键过程。在烷和芳香碳氢化合物选择性和部分氧化中,及烯的不对称... 展开更多
关键词 钌配合物 饱和链烷烃 氧原子转移 活性氧化剂 动力学同位素效应 选择性环氧化 结构表征 电化学氧化 反应机理 修饰电极
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H_2C[P(Ph)_2AUX]_2和HC[P(Ph)_2AUX]_3(X=I,CI)型配合物的构象和Au (I)-Au(I)相互作用的从头算研究 被引量:6
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作者 苏忠民 张红星 支志明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第7期1171-1179,共9页
根据配合物H2C[P(Ph)2AUX]2(X=I,CI)和HC[P(Ph)2AUX]3(X=I,CI)的晶体结构对它们进行了从头算研究,在MP2近似水平下得到绕C—P旋转所产生构象的势能曲线,从而揭示AU(I)-AU(I)相互作用.计算结果表明,在所研究的四个配... 根据配合物H2C[P(Ph)2AUX]2(X=I,CI)和HC[P(Ph)2AUX]3(X=I,CI)的晶体结构对它们进行了从头算研究,在MP2近似水平下得到绕C—P旋转所产生构象的势能曲线,从而揭示AU(I)-AU(I)相互作用.计算结果表明,在所研究的四个配合物中均存在AU(I)-AU(I)相互作用,该作用较弱,约为10.0~16.5kJ/mol,与Schmibaur的实验估计值和Pyykko等对其它模型配合物的计算结果接近. 展开更多
关键词 从头算 相互作用 构象 金配合物
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光致发光主客体配合物[Au_2(μ-PNP)_3](ClO_4)_2的谱学研究 被引量:5
7
作者 李丹 支志明 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第11期1429-1433,共5页
光致发光配合物[Au_2(μ-PNP)_3](ClO_4)_2(PNP=2,6-双二苯基膦吡啶)具有一个空腔,作为一个主体配合物,当客体分子尺寸和性质特点匹配时,主客体分子相互作用,主体配合物光致发光性能和谱学性质发生变化.利用电子吸收光谱、^(31)P核磁共... 光致发光配合物[Au_2(μ-PNP)_3](ClO_4)_2(PNP=2,6-双二苯基膦吡啶)具有一个空腔,作为一个主体配合物,当客体分子尺寸和性质特点匹配时,主客体分子相互作用,主体配合物光致发光性能和谱学性质发生变化.利用电子吸收光谱、^(31)P核磁共振波谱、发射光谱等方法,对不同客体分子存在下,配合物光物理性质改变情况作了深入的讨论. 展开更多
关键词 主体配合物 客体分子 光致发光 超分子 金配合物
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2,6-双二苯基膦吡啶银(Ⅰ)配合物的光谱研究 被引量:1
8
作者 李丹 吴涛 支志明 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期916-919,共4页
利用电子吸收光谱和发射光谱 ,研究具有光致发光性能的三配位Ag (Ⅰ )配合物[Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 (PNP =2 ,6 双二苯基膦吡啶 )的光谱性质 ,电子吸收光谱中约 2 6 0和 30 0nm处的肩峰吸收分别被指定为l→aπ(l代表膦的孤对电子 ,... 利用电子吸收光谱和发射光谱 ,研究具有光致发光性能的三配位Ag (Ⅰ )配合物[Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 (PNP =2 ,6 双二苯基膦吡啶 )的光谱性质 ,电子吸收光谱中约 2 6 0和 30 0nm处的肩峰吸收分别被指定为l→aπ(l代表膦的孤对电子 ,aπ 是苯环的反键轨道 )和l→π (π 表示吡啶的π反键轨道 )跃迁。室温下受紫外可见光激发 ,配合物的乙腈溶液显示了发光性质 ,其发射峰位于 5 2 5nm ,这是由配体激发态引起的。利用吸收和发射光谱 ,研究了配合物光物理性质在不同客体分子如AuPPh3Cl,AgCF3SO3和 [Cu(CH3CN) 4](ClO4 )存在下光物理性质的改变情况。在配合物中 ,配体PNP和Ag(Ⅰ )形成一个空穴 ,可以结合外来的离子 ,从而引起光物理性质的改变 ,这种改变 ,使 [Ag2 (μ PNP) 3](ClO4 ) 2 可以作为作为客体离子的检测探针或传感器。 展开更多
关键词 2 6-双二苯基膦吡啶 光谱 主客体配合物 光致发光 超分子 银配合物 发光性能
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两种钌—卟啉配合物的合成(简报)
9
作者 郑文杰 黄宁兴 +1 位作者 周惠琳 支志明 《暨南大学学报(自然科学与医学版)》 CAS CSCD 1991年第3期72-72,78,共2页
氧化作用在化工生产中是最基本的化学反应之一。实践证明,氧合金属配合物比简单的氧合金属,如铬酸盐、高锰酸盐等,能更有效地降低氧化反应能垒,提高产量。氧合钌—卟啉配合物不仅是烯烃和芳烃潜在的氧化剂,而且在仿生学上也有特殊意义... 氧化作用在化工生产中是最基本的化学反应之一。实践证明,氧合金属配合物比简单的氧合金属,如铬酸盐、高锰酸盐等,能更有效地降低氧化反应能垒,提高产量。氧合钌—卟啉配合物不仅是烯烃和芳烃潜在的氧化剂,而且在仿生学上也有特殊意义。本文报导两种新的钌—卟啉配合物的合成方法。 1 R(?)(Por)(CO)的合成 R(?)(Por)(CO)是用卟啉(缩略为Por)与Ru_3(CO)_(12)在合适的溶剂中,N_2氛下回流反应而得。反应混合物通过中性氧化铝(活性Ⅱ.BDH)柱层析分离。用苯洗脱。 展开更多
关键词 卟啉 配合物 合成 氧化作用
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金(Ⅰ)膦桥配合物光催化苄氯偶联反应的机理
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作者 李丹 支志明 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期188-190,共3页
With laser flash photolysis, UV visible absorption spectroscopy and transient absorption spectroscopy techniques, the quenching rates of excited state of [Au 2 ( μ dmpm) 3](ClO 4) 2 by alkyl halides were measured, th... With laser flash photolysis, UV visible absorption spectroscopy and transient absorption spectroscopy techniques, the quenching rates of excited state of [Au 2 ( μ dmpm) 3](ClO 4) 2 by alkyl halides were measured, the steady state photoreaction of [Au 2( μ dmpm) 3](ClO 4) 2 and CHCl 3 was investigated, respectively. The mechanism of C C coupling reaction from benzyl chloride with Au(Ⅰ) phosphine bridge complex as photocatalyst was explored. It was found that [Au 2( μ dmpm) 3](ClO 4) 2 lost a dmpm ligand easily to give [Au 2( μ dmpm) 2](ClO 4) 2, the latter played the key role in the photocatalytic reaction. Bibenzyl was produced by the combination of two benzyl radicals or by the nucleophilic reaction of benzyl anion and benzyl chloride. 展开更多
关键词 配合物 苄氯 偶联反应 光催化剂 联二甲苯
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含氮杂环并苯类高聚物结构与能带规律的从头算和半经验量子化学研究
11
作者 苏忠民 王荣顺 支志明 《分子科学学报》 CAS CSCD 1999年第1期18-26,共9页
采用从头算HF和半经验量子化学方法,对含氮杂环并苯类高聚物体系进行几何结构优化.比较不同方法下它们的电子性质的差异,揭示聚并苯、聚并吡啶、聚并吡嗪的能带分布特征和规律.为深入研究导电、发光等功能材料及能带匹配器件的分... 采用从头算HF和半经验量子化学方法,对含氮杂环并苯类高聚物体系进行几何结构优化.比较不同方法下它们的电子性质的差异,揭示聚并苯、聚并吡啶、聚并吡嗪的能带分布特征和规律.为深入研究导电、发光等功能材料及能带匹配器件的分子设计提供依据. 展开更多
关键词 共轭高聚物 能带结构 量子化学
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双脂肪胺钌卟啉的合成、结构表征和晶体结构(英文)
12
作者 李早英 支志明 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第2期135-145,共11页
本文讨论了一系列双脂肪胺钌卟啉配合物,包括Ru(I)(Por)(H2NR)2和Ru(I)(Por)(HNR2)2[Por=四苯基卟啉(TPP),中位四(对甲苯基)卟啉(TTP),中位四(对氯苯基)卟啉(4Cl... 本文讨论了一系列双脂肪胺钌卟啉配合物,包括Ru(I)(Por)(H2NR)2和Ru(I)(Por)(HNR2)2[Por=四苯基卟啉(TPP),中位四(对甲苯基)卟啉(TTP),中位四(对氯苯基)卟啉(4ClTPP);R=叔丁基,异丙基,环己基,正辛基,正十二烷基,R′=甲基和乙基]的合成,结构表征和晶体结构测定。钌羰基卟啉与间氯过苯甲酸的反应混合物用过量的脂肪胺处理,得到高收率的双脂肪胺钌卟啉配合物。所有的新配合物经核磁共振光谱,红外光谱,紫外光谱以及元素分析得到证实。其中,配合物Ru(II)(Por)(H2NBut)2的结构已由X射线晶体结构测定。在Ru(I)(Por)(H2NBut)2分子中,RuN(Por)和RuN(H2NBut)键长分别为2041和2175。 展开更多
关键词 脂肪胺 钌卟啉 配合物 晶体
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一个锰的二维配位聚合物的合成及其性质(英文) 被引量:1
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作者 刘玉娟 左景林 +1 位作者 支志明 李一 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期610-614,共5页
本文用2-咪唑乙酸(Hiaa),2,2′-联吡啶,氢氧化钠和六水合高氯酸锰在水和乙醇中反应合成了1个二维配位化合物{[Mn(iaa)(2,2′-bipyridine)(H2O)](ClO4)}n(1)。单晶结构表明化合物1是1个新颖的二维双核锰配位聚合物,锰离子的配位构型为扭... 本文用2-咪唑乙酸(Hiaa),2,2′-联吡啶,氢氧化钠和六水合高氯酸锰在水和乙醇中反应合成了1个二维配位化合物{[Mn(iaa)(2,2′-bipyridine)(H2O)](ClO4)}n(1)。单晶结构表明化合物1是1个新颖的二维双核锰配位聚合物,锰离子的配位构型为扭曲的八面体。每一个锰离子与3个配体配位,而每个配体与3个锰离子桥连。磁性研究表明1中Mn(Ⅱ)离子间存在弱的反铁磁偶合作用。 展开更多
关键词 锰配合物 配位聚合物 磁性质 晶体结构
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Improving the performance of polymer solar cells by adjusting the crystallinity and nanoscale phase separation 被引量:1
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作者 陈卫兵 许宗祥 +4 位作者 李凯 徐先贤 Roy V.A.L. 黎沛涛 支志明 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2012年第7期581-586,共6页
In this paper, we report a high-perfornmnce P3HT/PCBM bulk-heterojunction solar cell with a power conversion efficiency of 4.85% fabricated by adjusting the polymer crystallinity and nanoscale phase separation using a... In this paper, we report a high-perfornmnce P3HT/PCBM bulk-heterojunction solar cell with a power conversion efficiency of 4.85% fabricated by adjusting the polymer crystallinity and nanoscale phase separation using an ultrasonic irradiation mixing approach for the polymer. The grazing incidence X-ray diffraction, UV/Vis spectroscopic, and atomic force microscopic measurement results for the P3HT/PCBM blend films reveal that the P3HT/PCBM film fabricated by ultrasonic irradiation mixing of the P3HT and PCBM solutions for 10 min has a higher degree of crystallinity, a higher absorption efficiency, and better phase separation, which together account for the higher charge transport properties and photovoltaic cell performance. 展开更多
关键词 CRYSTALLINITY polymer solar cell ultrasonic irradiation nanoscale phase separation
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活性钌、锇-配体多重键配合物研究进展 被引量:3
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作者 支志明 黄杰生 《中国科学(B辑)》 CSCD 北大核心 2008年第5期365-395,共31页
金属-配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应.含Os≡N多重键的锇(VI)氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物... 金属-配体多重键配合物的反应性研究有助人们深入理解许多重要的金属催化过程,如生物体系中的氧化和固氮及有机合成中的金属催化原子或基团转移反应.含Os≡N多重键的锇(VI)氮合物在还原剂存在下发生氮偶合反应生成双核氮分子桥连配合物,为与固氮机理有关的金属氮合物氮偶合反应提供实验证据.一系列具有可调结构和氧化性含M=O,M=NR,M=CR1R2(M=Ru,Os)多重键的活性钌/锇氧合物,钌亚胺基配合物,钌/锇卡宾配合物(包括手性配合物)已被成功分离,其结构已通过光谱手段和X射线单晶衍射确定.这些活性金属-配体多重键配合物分别能与有机化合物发生氧原子、亚胺基、卡宾转移反应,包括烯烃环氧化、环氮化、环丙烷化、cis-双羟基化,C—H键羟基化、酰胺化、卡宾插入等,从而允许直接研究相应催化过程中金属-配体多重键中间体的原子或基团转移反应,为金属催化原子或基团转移反应(包括不对称催化反应)提供重要机理信息.已发展出一系列涉及钌-配体多重键活性物种的高选择性钌催化反应,包括2,6-Cl2pyNO与烯烃的环氧化和Wacker型氧化成醛,H2O2水溶液氧化烯、炔烃和醇为羧酸或cis-二醇,PhI=NR与饱和C—H键的酰胺化,重氮化合物的卡宾偶合,分子内卡宾插入C—H键,重氮化合物、亚胺、烯/炔烃的三组分偶合,及以"PhI(OAc)2+RNH2"为氮源的金属催化C—N键形成反应等. 展开更多
关键词 金属-配体多重键 催化 原子或基团转移反应 光化学 反应机理
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OLED发光材料的理论研究与分子设计
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作者 支志明 张红星 《科技纵览》 2017年第7期64-65,共2页
随着信息时代的迅猛发展,手机、平板电脑等便携型电子设备飞速更迭,电视、计算机等高技术家电日趋轻薄。其中,显示材料的研究与应用占有最为重要的一环。在阴极射线管、液晶显示器、等离子体显示器等技术不能满足日益增长的科技需求... 随着信息时代的迅猛发展,手机、平板电脑等便携型电子设备飞速更迭,电视、计算机等高技术家电日趋轻薄。其中,显示材料的研究与应用占有最为重要的一环。在阴极射线管、液晶显示器、等离子体显示器等技术不能满足日益增长的科技需求后,发光二极管(LED)应运而生,尤其是由磷光材料作为发光层的有机发光二极管(OLED)更是被誉为第三代平板显示技术的潜力材料。 展开更多
关键词 发光材料 分子设计 OLED 有机发光二极管 平板显示技术 等离子体显示器 阴极射线管 液晶显示器
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Metal Ion Enhanced Phosphorescence of 2,3-Naphtho-10-aza-15-crown-5: A Possible Molecular Photonic Operator
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作者 李力前 张丽萍 +3 位作者 吴骊珠 王波杰 佟振合 支志明 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2002年第2期135-141,共7页
A novel crown ether, 2,3-naphtho-10-aza-15-crown-5 (NAC) was synthesized.This compound does not show strong fluorescence and phosphorescence due to photoinducedintramolecular electron transfer from the nitrogen lone p... A novel crown ether, 2,3-naphtho-10-aza-15-crown-5 (NAC) was synthesized.This compound does not show strong fluorescence and phosphorescence due to photoinducedintramolecular electron transfer from the nitrogen lone pair of electrons to the singlet excitedstate of the naphthalene chromophore. Complexation with heavy-metal ions results in the quenching ofthe fluorescence and enhancement of the phosphorescence significantly. These observations wereinterpreted in terms of the binding interactions, between the nitrogen lone pair electrons and themetal cation, which prevent photoinduced intramolecular electron transfer, and the heavy-atomeffects which induce quenching of the fluorescence and enhancement of the phosphorescence. Theseazacrown and heavy-metal-based systems could be useful as potential chemical sensors and molecularphotonic devices. 展开更多
关键词 photoinduced intramolecular electron transfer energy transfer 2 3-naphtho-10-aza-15-crown-5
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