Mn^(2+)催化亚硝酸氧化破坏H_(2)C_(2)O_(4)机理研究

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作者 郝帅 李斌 +4 位作者 李先俊 刘占元 刘敏 蒋冬梅 夏良树 《原子能科学技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第3期469-477,共9页

为明确硝酸溶液中以Mn^(2+)作催化剂时,亚硝酸氧化破坏H_(2)C_(2)O_(4)的具体化学行为和反应机理,本文考察了在硝酸和硫酸体系中以Mn^(2+)作催化剂时亚硝酸氧化H_(2)C_(2)O_(4)的差异、Mn^(2+)与草酸络合对亚硝酸氧化Mn(Ⅱ)到Mn(Ⅲ)的... 为明确硝酸溶液中以Mn^(2+)作催化剂时,亚硝酸氧化破坏H_(2)C_(2)O_(4)的具体化学行为和反应机理,本文考察了在硝酸和硫酸体系中以Mn^(2+)作催化剂时亚硝酸氧化H_(2)C_(2)O_(4)的差异、Mn^(2+)与草酸络合对亚硝酸氧化Mn(Ⅱ)到Mn(Ⅲ)的作用以及Mn(Ⅲ)破坏H_(2)C_(2)O_(4)过程中产生的自由基,获得了具体的催化反应历程,推测了反应机理。结果表明,亚硝酸在催化反应过程中起主导作用,加入亚硝酸可有效消除反应初期存在的诱导期;反应过程中,溶液中游离的Mn^(2+)与H_(2)C_(2)O_(4)络合生成了MnC_(2)O_(4),而作为配体的草酸降低了Mn(Ⅱ)被氧化到Mn(Ⅲ)的反应活化能,使得亚硝酸能氧化MnC_(2)O_(4)并生成[Mn(C_(2)O_(4))_(3)]^(3-),Mn(Ⅲ)会将所络合的草酸氧化生成·OOC—COOH并被还原成Mn(Ⅱ),·OOC—COOH在酸性溶液中稳定性差,会迅速分解并释放出还原性物质,最终实现了H_(2)C_(2)O_(4)的氧化分解。 展开更多

关键词 H_(2)C_(2)O_(4) Mn^(2+) 亚硝酸 催化氧化 EPR 自由基

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水平荷载作用下桩—土—桩—结构共同工作研究

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作者 卢成原 李先俊 《工程力学》 EI CSCD 北大核心 2000年第A03期470-473,共4页

本文根据等效桩的概念提出了一个桩－土－结构共同工作的计算模型，由文克尔模型得到群桩效计算方法，并编制了桩－土－桩－结构共同工作的计算程序。

关键词 等效桩 共同工作 水平荷载 桩-土-桩-结构

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“华龙一号”中子源位置设计研究

3

作者 林俊 李先俊 +3 位作者 李志军 包鹏飞 何明涛 王鑫 《核科学与工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1216-1221,共6页

反应堆启动中子源布置位置设计在关注堆外源量程探测器计数率大小的同时,也需要关注其对达临界过程中的倒计数率曲线变化特性的影响。本文通过OpenMC程序建立了精确的“华龙一号”首循环堆芯及堆外探测器响应计算模型,并通过防城港3号... 反应堆启动中子源布置位置设计在关注堆外源量程探测器计数率大小的同时,也需要关注其对达临界过程中的倒计数率曲线变化特性的影响。本文通过OpenMC程序建立了精确的“华龙一号”首循环堆芯及堆外探测器响应计算模型,并通过防城港3号机组、某CPR1000机组首循环的实测数据对计算模型的精度进行了验证,而后计算了中子源布置在不同组件位置时,冷停堆状态下的探测器计数率的差异以及达临界过程中倒计数率曲线的变化特点。结果表明,当中子源布置在堆芯外围时,探测器的计数率会相对更大,同时达临界过程中的倒计数率曲线呈现出明显的外凸形状,随着中子源的布置逐步靠近堆芯中部,探测器的计数率逐步减小,达临界过程中的倒计数率曲线的形状会逐步由外凸向内凹转变。对于“华龙一号”,在中子源强相对较高的情况下,将中子源布置在C12位置可以使得倒计数率曲线呈现出较好的线性度。本文中的计算模型可应用于各堆型的中子源位置设计,为工程设计中中子源位置的选择提供参考。 展开更多

关键词 HPR1000 达临界 源量程探测器 倒计数率

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Mn(Ⅲ)氧化破坏草酸反应动力学及机理 被引量：1

4

作者 李先俊 郝帅 +2 位作者 张晓腾 蒋冬梅 夏良树 《核科学与工程》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期677-683,共7页

为明确Mn(Ⅲ)氧化破坏草酸的反应机理和反应历程,优化该反应的工艺条件,开展了动力学过程及机理研究。通过考察草酸浓度、Mn(Ⅲ)浓度和酸度等反应条件对反应历程的影响,确定了该反应的初始动力学速率方程为:-dc(Mn(Ⅲ))/dt=kc^(0.8855)(... 为明确Mn(Ⅲ)氧化破坏草酸的反应机理和反应历程,优化该反应的工艺条件,开展了动力学过程及机理研究。通过考察草酸浓度、Mn(Ⅲ)浓度和酸度等反应条件对反应历程的影响,确定了该反应的初始动力学速率方程为:-dc(Mn(Ⅲ))/dt=kc^(0.8855)(H_(2)C_(2)O_(4))c^(0.7274)(Mn(Ⅲ)),在温度为298.15 K时,速率常数k=2.0×10^(2)(mol/L)^(-0.6129)/min。研究了甲醇体系下Mn(Ⅲ)与草酸反应过程中产生的自由基,由此推测了Mn(Ⅲ)氧化破坏草酸过程的反应机理:Mn(Ⅲ)氧化破坏草酸的过程为单电子氧化过程,反应速度极快,能够迅速使草酸分解。 展开更多

关键词 Mn(Ⅲ) 草酸 ESR法 动力学 机理

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全因子实验筛选盐酸二甲双胍缓释片处方及其释药机制研究 被引量：4

5

作者 陈叶明 周志亮 +1 位作者 张学农 李先俊 《中国药物警戒》 2014年第7期394-397,共4页

目的 优化盐酸二甲双胍缓释片的处方并对释药机制进行研究。方法 采用高速湿法制粒制备颗粒，然后压片，硬度控制在80～100N。以相似因子f2为主要评价指标，辅以10小时的累计释放百分率Q10为评价指标，用Design Expert软件进行全因子试... 目的 优化盐酸二甲双胍缓释片的处方并对释药机制进行研究。方法 采用高速湿法制粒制备颗粒，然后压片，硬度控制在80～100N。以相似因子f2为主要评价指标，辅以10小时的累计释放百分率Q10为评价指标，用Design Expert软件进行全因子试验设计及分析，筛选最优处方。获取的最优处方进行释放度试验，进行释放机制研究。结果 最佳处方是盐酸二甲双胍100 g，壳聚糖2.5 g，HPMC（K100M）47.5 g，硬脂酸镁1.5 g，相似因子f2与预测值偏差小于4%。该样品释放数据经拟合，符合一级释放模型，释药机制为Fick＇s扩散。结论 用Design Expert软件进行全因子试验设计及分析，能够有效优化盐酸二甲双胍缓释片处方，其药物释放机制为Fick＇s扩散。 展开更多

关键词 盐酸二甲双胍 缓释片 全因子实验 DESIGN Expert软件

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固定资产管理中的几种会计调整 被引量：1

6

作者 李先俊 程玉国 邹远勤 《中州审计》 2004年第2期44-45,共2页

关键词 固定资产管理 会计调整 计提折旧 折旧年限 会计估计变更 会计政策变更 会计差错 账面价值 减值准备

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Mn(Ⅱ)催化硝酸氧化草酸反应动力学及机理 被引量：3

7

作者 王玉婷 张晓腾 +1 位作者 李先俊 夏良树 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期685-692,共8页

为明确反应机理和反应历程,优化反应工艺条件,开展了在硝酸体系中以草酸为还原剂、Mn2+为催化剂催化硝酸氧化草酸的动力学研究。通过考察草酸浓度、硝酸浓度等反应条件对反应过程的影响,确定了该反应的初始动力学速率方程为:-dc(H2C2O4)... 为明确反应机理和反应历程,优化反应工艺条件,开展了在硝酸体系中以草酸为还原剂、Mn2+为催化剂催化硝酸氧化草酸的动力学研究。通过考察草酸浓度、硝酸浓度等反应条件对反应过程的影响,确定了该反应的初始动力学速率方程为:-dc(H2C2O4)/dt=kc0.7840(H2C2O4)c0.3192(HNO3),在393 K时,反应速率常数k=3.0×10-3(mol/L)-0.1032/min。研究了Mn2+和亚硝酸钠浓度对反应速率的影响,结果表明,Mn2+浓度在0.008~0.020 mol/L范围内,Mn2+的反应级数为0.6742,Mn2+和亚硝酸钠浓度的增加对初始草酸消耗速率有促进作用,并在此基础上推测了可能的反应机理,认为Mn2+促进了亚硝酸的生成,产物亚硝酸与草酸发生次级氧化还原反应从而促进了草酸的分解。 展开更多

关键词 草酸 锰(Ⅱ) 硝酸 催化氧化 动力学

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关于绘制梁的内力图的几点看法

8

作者 李先俊 《长江工程职业技术学院学报》 CAS 1986年第1期46-54,共9页

在材料力学中,对梁的强度、刚度进行计算是十分重要的内容。在这一部分内容的计算中,我们是以梁横截面上的内力为依据的;因此,在计算中,我们必须知道梁的内力随横截面变化的规律,这也就是我们所说的梁的内力图——剪力图、弯矩图。

关键词 内力图 弯矩图 剪力图 微分关系 能量法 截面法 荷载比 最大弯矩 分布荷载 叠加原理

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公路交通线路布局形式与规范方式分析

9

作者 李先俊 《黑龙江交通科技》 2016年第8期185-185,187,共2页

结合黔南州公路交通布局现状,总结公路交通规划与改造存在的问题,提出符合区域交通发展的可行性对策。

关键词 公路交通 布局形式 规范 改革对策

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分光光度法快速测定Mn(Ⅲ)氧化草酸样品中的常量草酸

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作者 郝帅 李先俊 +1 位作者 蒋冬梅 夏良树 《核科学与工程》 CAS CSCD 北大核心 2022年第3期670-676,共7页

乏燃料后处理中,草酸常作为沉淀剂实现锕系元素与其他元素的分离,在处理过程中需要控制溶液中的草酸浓度,因此需要测定草酸浓度。Mn(Ⅲ)可以迅速氧化草酸而转化为稳定的Mn(Ⅱ),利用Mn(Ⅲ)在波长485 nm附近有强吸收峰而Mn(Ⅱ)没有吸收峰... 乏燃料后处理中,草酸常作为沉淀剂实现锕系元素与其他元素的分离,在处理过程中需要控制溶液中的草酸浓度,因此需要测定草酸浓度。Mn(Ⅲ)可以迅速氧化草酸而转化为稳定的Mn(Ⅱ),利用Mn(Ⅲ)在波长485 nm附近有强吸收峰而Mn(Ⅱ)没有吸收峰的特性,建立了一种分光光度法快速、简便、准确测定Mn(Ⅲ)氧化草酸溶液中草酸浓度的方法,并考察了硫酸和硝酸浓度对Mn(Ⅲ)氧化草酸反应的影响。结果表明:保存Mn(Ⅲ)并测定草酸的最适硫酸浓度为2.625 mol/L,检测波长为485 nm,检测前等待反应时间为60 s。待测样品中0.0575 mol/L≥c(H_(2)C_(2)O_(4))≥10^(−3)mol/L时,硫酸浓度约为2.625 mol/L的Mn(Ⅲ)溶液与样品溶液体积比为50:1时,吸光度A与草酸浓度间的回归方程为c(H_(2)C_(2)O_(4))=(0.6771−A)/4.3277相关系数R^(2)=0.9999,使用该体积比应用于实际样品测定时,平均回收率为100.009%,c(H_(2)C_(2)O_(4))=10^(−3)mol/L测定结果的相对标准偏差为0.6378%(n=10),当样品中c(H_(2)C_(2)O_(4))≥0.0575 mol/L稀释一定倍数再进行即可测量。样品中10^(−3)mol/L≥c(H_(2)C_(2)O_(4))≥10^(−4)mol/L时,硫酸浓度为2.625 mol/L的Mn(Ⅲ)溶液与样品溶液体积比为4:1时,吸光度A与草酸浓度间的回归方程为c(H_(2)C_(2)O_(4))=(0.5390−A)/41.145相关系数R^(2)=0.9999,使用该体积比应用于实际样品测定时,平均回收率为100.281%,c(H_(2)C_(2)O_(4))=10^(−4)mol/L测定结果的相对标准偏差为1.7061%(n=10)。待测液中含有大量硝酸时并不影响此方法的检测准确度。Mn(Ⅲ)与草酸反应迅速,以Mn(Ⅲ)溶液作为检测剂,利用分光光度法可快速测定待测样品中草酸浓度,可满足检测常量草酸的需求。 展开更多

关键词 草酸 Mn(Ⅲ) 吸光度 分光光度法

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城中村改造存在的问题和建议

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作者 李先俊 杨勉秀 《理财（审计）》 2016年第8期63-65,共3页

城中村，顾名思义就是城市里的村庄。外来务工人员、城市低收入人群等是这里的长租客。在经济发展过程中对吸纳外来劳动力、缓解城市安置外来人口的居住压力、解决部分村民的收入来源等具有一定的作用。随着社会经济发展到一定阶段，其... 城中村，顾名思义就是城市里的村庄。外来务工人员、城市低收入人群等是这里的长租客。在经济发展过程中对吸纳外来劳动力、缓解城市安置外来人口的居住压力、解决部分村民的收入来源等具有一定的作用。随着社会经济发展到一定阶段，其对城市建设发展的消极影响却也十分明显：村民居住环境差、用地管理混乱、基础设施不完善、安全隐患多、治安问题突出等。 展开更多

关键词 城中村改造 城市建设发展 外来务工人员 经济发展过程 社会经济发展 居住环境 低收入人群 外来劳动力

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浅谈如何开展建设项目跟踪审计

12

作者 李先俊 杨勉秀 《理财（审计）》 2016年第11期36-38,共3页

建设项目跟踪审计,是审计机关和审计人员依据国家的有关法律、法规和制度规范,从投资立项到竣工交付使用各阶段对建设项目经济管理活动的真实、合法、效益进行的审查、监督活动,其目的是完善建设项目管理,提高投资效益.

关键词 建设项目管理 跟踪审计 经济管理活动 投资效益 审计人员 审计机关 制度规范 投资立项

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农田水利制度安排的几个前提探究

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作者 李先俊 秦家明 《产业与科技论坛》 2013年第3期64-65,共2页

农田水利制度的有效安排,不仅要考虑制度效率,更要关注中国的特殊国情。只有细致考察农田水利制度安排的前提,才能构建起中国特色的农田水利制度。

关键词 农田水利 制度安排 准公共物品 农村发展 非均衡性

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西部地区普通公路发展现状与对策研究

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作者 李先俊 《交通科技与管理》 2021年第26期0059-0060,共2页

近几年随着我国经济的快速发展,对道路交通运输需求也越来越强烈。普通国省道公路在我国公路建设中占主导地位,且与各省市交通枢纽相连,在交通运输中起到决定性作用。基于西部地区普通公路发展现状,本文对公路网络“中梗阻”存在问题及... 近几年随着我国经济的快速发展,对道路交通运输需求也越来越强烈。普通国省道公路在我国公路建设中占主导地位,且与各省市交通枢纽相连,在交通运输中起到决定性作用。基于西部地区普通公路发展现状,本文对公路网络“中梗阻”存在问题及原因进行了分析,并对破解策略作了阐述。 展开更多

关键词 公路网络 中梗阻 瓶颈制约 破解

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土地出让金管理中存在的问题和建议

15

作者 李先俊 杨勉秀 《理财（审计）》 2014年第3期33-35,共3页

随着房地产投资迅猛发展，土地出让金逐渐成为地方财政收入的重要支撑。各级政府虽然能够贯彻落实国家土地管理和调控等政策，逐步规范国有土地使用权交易和出让金收支管理，但一些地方依然存在违规以租代征而擅自将农民集体土地变为建... 随着房地产投资迅猛发展，土地出让金逐渐成为地方财政收入的重要支撑。各级政府虽然能够贯彻落实国家土地管理和调控等政策，逐步规范国有土地使用权交易和出让金收支管理，但一些地方依然存在违规以租代征而擅自将农民集体土地变为建设用地、违规减免造成土地出让金流失，甚至挪用征地补偿资金等诸多问题，严重影响了土地市场的健康发展。本文针对土地出让金征收、管理和使用中存在的问题，从建立健全监督制约机制、加强出让金及土地供应管理、严肃查处以租代征以及挤占挪用出让金等违法违规行为、加强被征地农民社会保障、严格落实土地出让金收支两条线制度等五个方面就如何解决目前土地出让金存在的问题提出建议。 展开更多

关键词 土地出让金 问题 原因 建议

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黔南州交通高质量发展思考

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作者 李先俊 《交通科技与管理》 2021年第27期0230-0231,共2页

为进一步“补齐交通网络短板,强化产业支撑服务能力,提升衔接转换效能,增强 安全保障能力”,巩固黔南州“通道优势”,推动 “通道优势”转化为“经济优势”和“发展优势”的要求,本文充分对照规划和政策,统筹谋划了交通运输支撑“四化... 为进一步“补齐交通网络短板,强化产业支撑服务能力,提升衔接转换效能,增强 安全保障能力”,巩固黔南州“通道优势”,推动 “通道优势”转化为“经济优势”和“发展优势”的要求,本文充分对照规划和政策,统筹谋划了交通运输支撑“四化”发展的相关举措。 展开更多

关键词 黔南州交通 高质量发展 规划思考

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促进我国低碳经济发展的财税政策研究

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作者 李先俊 《商业文化》 2012年第5X期105-105,共1页

低碳模式是有效抑制温室效应的一种措施,近年来我国在促进低碳经济发展这方面做了很多努力,取得了很多成果。财税政策是政府宏观调控的杠杆,能有效促进低碳经济发展。本文分析了我国促进低碳发展的财税政策,分析其不足与缺陷,并提出相... 低碳模式是有效抑制温室效应的一种措施,近年来我国在促进低碳经济发展这方面做了很多努力,取得了很多成果。财税政策是政府宏观调控的杠杆,能有效促进低碳经济发展。本文分析了我国促进低碳发展的财税政策,分析其不足与缺陷,并提出相应建议。 展开更多

关键词 低碳 政策 财税

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摸实情找准症结 析原因添制措施──浅谈粮食企业亏损增大的原因及对策

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作者 李先俊 蔡茂华 《粮食问题研究》 1998年第8期31-32,共2页

摸实情找准症结析原因添制措施浅谈粮食企业亏损增大的原因及对策李先俊蔡茂华我县粮食系统共有２８家独立核算企业。为打好扭亏增盈攻坚战，１９９７年全县粮食企业认真落实“落实责任、强化措施、扎实工作”的要求，取得了一定成绩，... 摸实情找准症结析原因添制措施浅谈粮食企业亏损增大的原因及对策李先俊蔡茂华我县粮食系统共有２８家独立核算企业。为打好扭亏增盈攻坚战，１９９７年全县粮食企业认真落实“落实责任、强化措施、扎实工作”的要求，取得了一定成绩，但仍有１１家企业在剔出政策性挂帐因... 展开更多

关键词 粮食企业 亏损经营 对策

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居民医疗保险基金存在的问题及审计重点 被引量：1

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作者 杨勉秀 李先俊 《理财（审计）》 2016年第9期43-45,共3页

居民医疗保险实施以来以便民、惠民为基点,以基金管理为重点,以费用控制为核心,增添措施,促进规范,基本形成了党政得民心、居民得实惠共赢的良好局面.但在筹集、使用和管理过程中还存在着与新型农村合作医疗重复参保增加各级财政不合理... 居民医疗保险实施以来以便民、惠民为基点,以基金管理为重点,以费用控制为核心,增添措施,促进规范,基本形成了党政得民心、居民得实惠共赢的良好局面.但在筹集、使用和管理过程中还存在着与新型农村合作医疗重复参保增加各级财政不合理负担、违规改变医疗基金使用范围、医疗基金管理存在潜在风险和医疗基金支出审核监管不到位等问题. 展开更多

关键词 医疗保险基金 审计重点 居民 农村合作医疗 基金管理 不合理负担 费用控制 管理过程

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审计整改途径探讨

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作者 尚全华 邹远勤 李先俊 《理财（审计）》 2015年第7期42-44,共3页

一、审计整改的概念 审计整改是指被审计单位针对在审计过程中发现的违法违规问题，按照审计机关做出的处理决定或提出的建议，采取措施纠正和改进的过程。审计整改应包含两个方面：一是被审计单位执行审计机关做出的审计决定的行为；... 一、审计整改的概念 审计整改是指被审计单位针对在审计过程中发现的违法违规问题，按照审计机关做出的处理决定或提出的建议，采取措施纠正和改进的过程。审计整改应包含两个方面：一是被审计单位执行审计机关做出的审计决定的行为；二是被审计单位依据审计报告提出的意见和建议，采取措施、完善制度，改进管理工作、提高管理水平的行为。 展开更多

关键词 审计过程 整改 被审计单位 审计机关 管理工作 违规问题 审计决定 审计报告

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