NiMoS/γ-Al2O3上二苯并噻吩加氢脱硫和喹啉加氢脱氮反应的相互影响 被引量：13

1

作者 相春娥 柴永明 +1 位作者 柳云骐 刘晨光 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期595-601,共7页

在固定床高压微反装置上,考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和喹啉加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响.结果表明,喹啉对DBT的HDS反应具有强烈的抑制作用,其中对加氢路径比氢解路径的抑制作用更强,这... 在固定床高压微反装置上,考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和喹啉加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响.结果表明,喹啉对DBT的HDS反应具有强烈的抑制作用,其中对加氢路径比氢解路径的抑制作用更强,这是由喹啉及其HDN反应的中间产物与DBT在活性位上的竞争吸附造成的.在300和340℃时,喹啉对DBT的HDS反应中氢解路径的抑制程度与其HDN中间产物的相对含量紧密相关.而DBT能够提高喹啉的脱氮能力,这源于其HDS产物H2S.H2S促进了催化剂表面硫阴离子空穴向B酸位的转化,从而提高了喹啉HDN中间产物分子的C(sp3)-N键的断裂能力.HDN活性相的保持不需要过多的硫原子. 展开更多

关键词 镍 钼 硫 氧化铝 二苯并噻吩 加氢脱硫 喹啉 加氢脱氮 相互影响

下载PDF 职称材料

二苯并噻吩和吲哚在NiMoS/γ-Al2O3上加氢脱硫和加氢脱氮反应的相互影响 被引量：13

2

作者 相春娥 柴永明 +1 位作者 柳云骐 刘晨光 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期684-690,共7页

在固定床高压微反装置上考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和吲哚加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响。结果表明,吲哚对DBT的加氢脱硫反应具有抑制作用,其中对加氢路径(HYD)比对氢解路径(DDS)的抑制... 在固定床高压微反装置上考察了预硫化型NiMoS/γ-Al2O3催化剂上二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)反应和吲哚加氢脱氮(HDN)反应之间的相互影响。结果表明,吲哚对DBT的加氢脱硫反应具有抑制作用,其中对加氢路径(HYD)比对氢解路径(DDS)的抑制作用强,温度升高后,吲哚的抑制作用减弱。吲哚对DBT加氢脱硫反应的抑制作用源于吲哚及其HDN反应的中间产物在活性位上的竞争吸附。DBT和原位生成的H2S促进了催化剂表面硫阴离子空穴(CUS)向B酸位的转化,从而提高1,2-二氢吲哚(HIN)分子中C(sp3)—N键的断裂能力,使得吲哚的转化率和产物中邻乙基苯胺(OEA)的相对含量增大。HDN活性相的形成虽然需要硫原子的参与,但是活性相的保持并不需要大量的硫原子,较高含量硫化物存在时加氢活性位减少,不利于脱氮反应。 展开更多

关键词 NiMoS/γ-Al2O3 加氢脱硫 加氢脱氮 二苯并噻吩 吲哚 原位生成的H2S 相互影响

下载PDF 职称材料

以硫化态前驱物制备的NiMoS/γ-Al_2O_3催化剂表面活性相HRTEM研究 被引量：16

3

作者 柴永明 南军 +2 位作者 相春娥 柳云骐 刘晨光 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期20-26,共7页

采用硫化态前驱物四硫代钼酸铵溶液浸渍载体γ-Al2O3制备了硫化态NiMoS/γ-Al2O3加氢精制催化剂,对催化剂进行了XRD和HRTEM表征,并以FCC柴油为原料,考察了催化剂的加氢精制性能。结果表明,该加氢催化剂的活性组分与载体γ-Al2O3的相互... 采用硫化态前驱物四硫代钼酸铵溶液浸渍载体γ-Al2O3制备了硫化态NiMoS/γ-Al2O3加氢精制催化剂,对催化剂进行了XRD和HRTEM表征,并以FCC柴油为原料,考察了催化剂的加氢精制性能。结果表明,该加氢催化剂的活性组分与载体γ-Al2O3的相互作用较弱,不存在难以还原硫化的Mo—O—Al桥键,催化剂表面MoS2分散度较好,MoS2的晶粒较大,堆积层数较高,大部分MoS2以Ⅱ型的NiMoS相存在;硫化态NiMoS/γ-Al2O3加氢精制催化剂具有优于工业催化剂CK-2的脱硫、脱氮和脱芳烃性能。 展开更多

关键词 四硫代钼酸铵 前驱物 加氢精制催化剂 活性相 高分辨透射电镜(HRTEM)

下载PDF 职称材料

喹啉、吲哚对二苯并噻吩在NiMoS／γ-Al2O3上加氢脱硫反应的影响 被引量：11

4

作者 相春娥 柴永明 +2 位作者 邢金仙 柳云骐 刘晨光 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第2期151-157,共7页

在固定床高压微反装置中考察了喹啉和吲哚对二苯并噻吩(DBT)在NiMoS/γ-Al2O3催化剂上加氢脱硫(HDS)反应活性及反应路径的影响。结果表明,喹啉和吲哚均对DBT的加氢脱硫反应具有抑制作用。少量的喹啉和吲哚即可强烈抑制DBT加氢脱硫反应... 在固定床高压微反装置中考察了喹啉和吲哚对二苯并噻吩(DBT)在NiMoS/γ-Al2O3催化剂上加氢脱硫(HDS)反应活性及反应路径的影响。结果表明,喹啉和吲哚均对DBT的加氢脱硫反应具有抑制作用。少量的喹啉和吲哚即可强烈抑制DBT加氢脱硫反应的加氢路径;而当含氮化合物加入量高时,才能较为显著地抑制DBT加氢脱硫反应的氢解路径。在相同的条件下,喹啉对加氢脱硫反应的抑制能力比吲哚强。产物分析结果表明,氮化物对DBT加氢脱硫反应的抑制作用与其分子结构和加氢脱氮反应中间产物的种类紧密相关。 展开更多

关键词 加氢脱硫 二苯并噻吩 喹啉 吲哚 NiMoS/γ-Al2O3 抑制

下载PDF 职称材料

磷对预硫化型NiMo/Al2O3催化剂加氢脱硫脱氮性能的影响(英文) 被引量：15

5

作者 相春娥 柴永明 +1 位作者 樊晶 刘晨光 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第5期355-360,共6页

利用等体积浸渍法制备了不同磷含量的预硫化型NiMo/Al2O3催化剂,并利用XRD、BET、TPR和HRTEM等分析方法对其进行了表征,研究了磷对其加氢脱硫脱氮性能的影响。结果表明,由于预硫化型NiMo加氢催化剂上活性组分和载体的相互作用较弱,MoS2... 利用等体积浸渍法制备了不同磷含量的预硫化型NiMo/Al2O3催化剂,并利用XRD、BET、TPR和HRTEM等分析方法对其进行了表征,研究了磷对其加氢脱硫脱氮性能的影响。结果表明,由于预硫化型NiMo加氢催化剂上活性组分和载体的相互作用较弱,MoS2或Ni-Mo-S相主要以Type II形式存在,磷通过增加MoS2的堆积层数、减小片晶长度提高了MoS2的分散度。TPR结果表明磷仅提高了金属硫化物中Ni-Mo-S相的比例,而对Ni-Mo-S相和体相MoS2中的金属-硫键的键合强度没有影响。NiMoP-1.2催化剂(磷负载量为1.2%)表面MoS2的分散度最高,同时也具有最高的加氢脱硫(HDS)选择性和加氢脱氮(HDN)活性;过高磷含量(NiMoP-1.8,磷负载量为1.8%)则造成MoS2分散度降低,催化剂的比表面积、孔径和孔容也减小,导致其HDS和HDN反应性能下降。 展开更多

关键词 磷 预硫化型NiMo/AlO 加氢脱硫 加氢脱氮

下载PDF 职称材料

柴油液相加氢过程中化学氢耗的研究 被引量：5

6

作者 程杰 相春娥 +4 位作者 刘宾 柴永明 赵秀文 王德会 刘晨光 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期626-632,共7页

在上流式固定床加氢中试实验装置上对柴油液相加氢过程中的化学氢耗进行研究,根据不同反应物的加氢反应方程推导出不同加氢反应的氢耗计算式,并建立了氢耗动力学模型。研究发现,在上流式柴油液相加氢过程中,前段催化剂床层的化学氢耗远... 在上流式固定床加氢中试实验装置上对柴油液相加氢过程中的化学氢耗进行研究,根据不同反应物的加氢反应方程推导出不同加氢反应的氢耗计算式,并建立了氢耗动力学模型。研究发现,在上流式柴油液相加氢过程中,前段催化剂床层的化学氢耗远远大于后段催化剂床层,70%的化学氢耗集中在前20%的催化剂床层上,从而导致后段床层H2浓度过低而影响加氢反应的进行;在进料量200 mL/h、氢/油质量比4.244×10-3、反应温度350℃和反应压力8 MPa条件下,化学氢耗计算值与实测值的平均相对误差为2.11%,表明推导的氢耗计算式准确、可靠;建立的氢耗动力学模型在预测化学氢耗时的相对误差小于2.0%,表明所建模型合理。 展开更多

关键词 柴油 液相加氢 化学氢耗

下载PDF 职称材料

磷化镍和磷化钼催化剂的原位XRD研究 被引量：15

7

作者 曲本连 柴永明 +2 位作者 相春娥 张景成 刘晨光 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第4期496-502,共7页

采用共浸渍法制备了SiO2负载型和非负载型磷化镍和磷化钼催化剂前驱体,再以程序升温原位还原法制备了催化剂,并采用原位XRD和TPR技术研究了催化剂的活性相转化过程。以二苯并噻吩(DBT)和喹啉(Q)为模型化合物,考察了Ni2P/SiO2和MoP/SiO2... 采用共浸渍法制备了SiO2负载型和非负载型磷化镍和磷化钼催化剂前驱体,再以程序升温原位还原法制备了催化剂,并采用原位XRD和TPR技术研究了催化剂的活性相转化过程。以二苯并噻吩(DBT)和喹啉(Q)为模型化合物,考察了Ni2P/SiO2和MoP/SiO2催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性。由表征结果可以推测,Ni的磷化物的生成过程为:(1)Ni2P2O7→Ni;(2)P前驱体还原,并与Ni生成Ni12P5;(3)Ni12P5进一步还原生成Ni2P。Mo的磷化物的生成过程为:(1)MoO3→MoO2;(2)MoO2→Mo;(3)P前驱体还原,并与Mo进一步生成MoP。Ni2P/SiO2和非负载型Ni2P催化剂的晶相变化规律基本相似;而MoP/SiO2催化剂在700℃时,只发生相转变的趋势,并无晶体生成。在压力2 MPa、体积空速3 h-1、氢/液体积比300的条件下,以二苯并噻吩(DBT)和喹啉(Q)模型化合物为原料时,Ni2P/SiO2催化剂的加氢脱硫和脱氮活性远高于MoP/SiO2催化剂。 展开更多

关键词 磷化镍 磷化钼 原位XRD TPR HDS HDN

下载PDF 职称材料

馏分油浆态床加氢处理研究 --Ⅰ催化剂制备方法 被引量：5

8

作者 柴永明 相春娥 +2 位作者 孔会清 柳云骐 刘晨光 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期720-725,共6页

对浆态床加氢催化剂的制备方法、助剂和活性组分负载量进行了考察。研究结果表明,最佳的催化剂(SP25)制备方法为,采用一定粒度的γ-Al2O3微球作载体,浸渍四硫代钼酸铵的络合剂水溶液,120℃干燥12 h,然后浸渍硝酸镍和磷酸二氢铵的水溶液,... 对浆态床加氢催化剂的制备方法、助剂和活性组分负载量进行了考察。研究结果表明,最佳的催化剂(SP25)制备方法为,采用一定粒度的γ-Al2O3微球作载体,浸渍四硫代钼酸铵的络合剂水溶液,120℃干燥12 h,然后浸渍硝酸镍和磷酸二氢铵的水溶液,120℃干燥12 h,在氮气气氛中500℃焙烧3 h。SP25催化剂的主要物性为比表面积212.3 m2/g,孔径11.3 nm,孔容0.60 mL/g,平均粒度17.3μm,骨架密度2.79 g/cm3。制成的催化剂活性组分为硫化态,使用时不需进行预硫化。XRD和H2-TPR表征结果表明,浸渍液中加入络合剂可以提高MoS2在载体表面的分散度。在反应温度350℃,压力6 MPa,反应时间2 h,催化剂加入量6%(占原料油质量)的反应条件下,催化剂对FCC柴油的脱硫率为85.1%,脱氮率为82.0%。 展开更多

关键词 浆态床 加氢处理 馏分油 催化剂制备 四硫代钼酸铵

下载PDF 职称材料

馏分油浆态床加氢处理研究：ⅡFCC柴油加氢工艺条件及动力学研究 被引量：4

9

作者 柴永明 相春娥 +2 位作者 孔会清 柳云骐 刘晨光 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期58-64,共7页

对FCC柴油在浆态床柴油加氢催化剂SP25上的加氢工艺条件进行了优化,并考察了加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)动力学。结果表明,提高反应温度、提高反应压力、增加催化剂的加入量、延长反应时间都能提高催化剂的加氢精制活性,最佳的FCC柴... 对FCC柴油在浆态床柴油加氢催化剂SP25上的加氢工艺条件进行了优化,并考察了加氢脱硫(HDS)和加氢脱氮(HDN)动力学。结果表明,提高反应温度、提高反应压力、增加催化剂的加入量、延长反应时间都能提高催化剂的加氢精制活性,最佳的FCC柴油浆态床加氢工艺条件为,温度350℃、压力6MPa、催化剂加入量6%、反应时间2h。催化剂循环使用性能的考察结果表明,SP25催化剂具有良好的活性稳定性。动力学研究结果表明,FCC柴油的加氢脱硫反应过程可以分为两个阶段。第一阶段为较易脱除的苯并噻吩类(BTs)硫化物的加氢脱硫反应,反应活化能为70.00kJ/mol;第二阶段为较难脱除的二苯并噻吩类(DBTs)硫化物的加氢脱硫反应,反应活化能为85.65kJ/mol。FCC柴油HDN反应的活化能为79.91kJ/mol。烷基取代的二苯并噻吩类硫化物(特别是DMDBTs)是加氢精制反应中最难脱除的含杂原子(S或N)烃类化合物。 展开更多

关键词 浆态床 加氢 催化剂 FCC柴油 工艺条件 动力学

下载PDF 职称材料

FCC汽油选择性加氢脱硫工艺研究进展 被引量：11

10

作者 相春娥 宫海峰 刘笑 《当代化工》 CAS 2011年第10期1054-1057,共4页

加氢脱硫(HDS)是实现FCC汽油馏分脱硫的有效途径,但是传统工艺在脱硫的同时,由于大量烯烃加氢饱和造成辛烷值损失严重。采用选择性加氢脱硫工艺,可以减少辛烷值损失。本文介绍了国内外FCC汽油选择性加氢脱硫工艺的研究进展。

关键词 FCC汽油 选择性加氢脱硫 工艺 进展

下载PDF 职称材料

加氢裂化装置反应部分控制方案 被引量：2

11

作者 相春娥 王国旗 +2 位作者 刘小波 聂程 吴瑕 《当代化工》 CAS 2013年第8期1137-1139,1143,共4页

从原料油缓冲罐压力、反应进料泵最小流量返回、高压分离器液位、冷高压分离器及新氢压缩机压力、循环氢压缩机防喘振和反应器温度等方面介绍了加氢裂化装置反应部分的主要控制方案。

关键词 加氢裂化 反应部分 控制

下载PDF 职称材料

国内炼油企业低温热利用现状 被引量：9

12

作者 宫海峰 张星 相春娥 《当代化工》 CAS 2011年第6期610-611,614,共3页

综述了近年来国内炼油企业为降低企业能耗、提高经济效益而普遍开展的低温热综合利用现状,着重介绍了常减压装置、催化裂化装置、焦化装置、加氢装置及蒸汽凝结水等主要低温热源的回收利用情况。从现有情况看,国内炼油企业节能降耗成果... 综述了近年来国内炼油企业为降低企业能耗、提高经济效益而普遍开展的低温热综合利用现状,着重介绍了常减压装置、催化裂化装置、焦化装置、加氢装置及蒸汽凝结水等主要低温热源的回收利用情况。从现有情况看,国内炼油企业节能降耗成果显著,并取得了良好的经济效益和社会效益。 展开更多

关键词 炼油企业 低温热 回收利用 节能降耗

下载PDF 职称材料

上流式反应器中分布器气泡发生性能研究 被引量：1

13

作者 马守涛 赵秀文 +2 位作者 相春娥 黄正梁 阳永荣 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期42-47,共6页

气液分布器是上流式液相加氢反应器重要的内构件,一般为带有多组气液上升管的多孔板分布器。在上流式三维床冷态试验装置中,采用高速摄像法研究了单个圆柱形上升管和文丘里上升管的气泡发生性能,并考察了气速和液速对文丘里上升管气泡... 气液分布器是上流式液相加氢反应器重要的内构件,一般为带有多组气液上升管的多孔板分布器。在上流式三维床冷态试验装置中,采用高速摄像法研究了单个圆柱形上升管和文丘里上升管的气泡发生性能,并考察了气速和液速对文丘里上升管气泡发生性能的影响。结果表明:在相同操作条件下,与圆柱形上升管相比,文丘里上升管产生的气泡数量更多,气泡平均尺寸更小,更有利于气体的均匀分布,其气泡发生性能更好;在一定的液速下,随着气速增大,微气泡分率略有增大,气泡Satuer平均直径变大,气泡尺寸分布变宽;在相同气速下,随着液速增大,微气泡分率增大,气泡Satuer平均直径变小,气泡尺寸分布变窄。 展开更多

关键词 液相加氢 上流式反应器 气液分布器 气液上升管 气泡

下载PDF 职称材料

上流式反应器中气体分散性能的研究

14

作者 马守涛 赵秀文 +1 位作者 相春娥 黄正梁 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第4期64-68,共5页

在冷模试验装置中,以带圆柱形上升管的多孔板气液分布器为对象,考察了表观气速、轴向高度、上升管直径、固体颗粒形状对气含率分布的影响。结果表明,该气液分布器产生的初始气泡尺寸较大,多为毫米级气泡;气速越大,轴向位置越高,局部气... 在冷模试验装置中,以带圆柱形上升管的多孔板气液分布器为对象,考察了表观气速、轴向高度、上升管直径、固体颗粒形状对气含率分布的影响。结果表明,该气液分布器产生的初始气泡尺寸较大,多为毫米级气泡;气速越大,轴向位置越高,局部气含率的径向分布越不均匀;上升管直径为26 mm的气液分布器的气体分散性能优于上升管直径为48 mm的气液分布器;球形、齿球形和三叶草形固体颗粒对气泡均有破碎作用,且三叶草形固体颗粒破碎效果优于球形固体颗粒,使用三叶草形固体颗粒的填料层上方气含率分布偏差最小。 展开更多

关键词 上流式反应器 冷模 气液分布器 固体颗粒 气含率分布

下载PDF 职称材料