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莫诺甙环口差向异构体的HPLC和ESI-TOF-MS分析 被引量:6
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作者 闫存玉 赵毅民 +3 位作者 乔善义 刘勤 谢剑炜 张永祥 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第10期1784-1786,共3页
Morroniside consists of two anomeric isomers, α-morroniside and β-morroniside. These two anomeric compounds have been separated by reversed-phase high-performance liquid chromatography(HPLC) using a gradient mobile ... Morroniside consists of two anomeric isomers, α-morroniside and β-morroniside. These two anomeric compounds have been separated by reversed-phase high-performance liquid chromatography(HPLC) using a gradient mobile phase of acetonitrile-water at 7 ℃, and verified to be anomers of morroniside by ESI-TOF-MS. The higher peak in the chromatogram was appointed to α-morroniside according to NMR data reported in previous literature. The molar ratio of α-morroniside to β-morroniside was found to be 2.855∶1 at 25 ℃. Temperature appeared to be an important factor, which affects the separation result, and a better separation was achieved at a lower temperature. The relative peak height of β-morroniside in the total ion current chromatogram measured with positive ion ESI-TOF mass spectrometer was only a half of that in UV chromatogram. This indicates that β-morroniside is less sensitive to positive ion electrospray ionization than the α-isomer. 展开更多
关键词 莫诺甙 差向异构体 HPLC ESI-TOF-MS分析 中药 山茱萸 电喷雾质谱 色谱分析
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类肝素化合物的傅立叶变换离子回旋共振-电喷雾质谱研究 被引量:5
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作者 闫存玉 俞飚 +3 位作者 刘淑莹 崔勐 宋凤瑞 刘志强 《分析化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期910-914,共5页
采用负离子模式的电喷雾傅立叶变换离子回旋共振质谱(ESI-FTICR-MS)对3个合成的肝素类化合物DHα、THα和THβ进行了全扫描一级谱和持续非共振辐照碰撞诱导解离(SORI-CID)串联质谱分析。样品浓度10μmol/L,流动泵注射直接进样。化合物... 采用负离子模式的电喷雾傅立叶变换离子回旋共振质谱(ESI-FTICR-MS)对3个合成的肝素类化合物DHα、THα和THβ进行了全扫描一级谱和持续非共振辐照碰撞诱导解离(SORI-CID)串联质谱分析。样品浓度10μmol/L,流动泵注射直接进样。化合物中的磺酸胺和磺酸酯结构容易在一般电喷雾条件下发生分解,失去一个或者多个SO3,一级全扫描谱图中得到的谱峰均是带有单电荷或者双电荷的准分子离子峰。在串联质谱中,部分双电荷离子发生解离时,其二级谱图中子离子由单电荷子离子和双电荷子离子共同组成。通过对谱峰的局部放大,利用同位素峰的峰间距,能直接给出子离子的带电荷情况。同时,结合FTICRMS提供的高质量精度质谱数据,能够对所选取母离子的碎裂途径进行确认。离子质荷比测量的平均误差小于3.0×10-6。为结构复杂的类肝素化合物的质谱分析提供了借鉴。 展开更多
关键词 傅立叶变换离子回旋共振质谱 肝素 电喷雾 串联质谱 持续非共振辐照碰撞诱导解离
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七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精对薄荷醇对映体手性识别的电喷雾质谱研究 被引量:19
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作者 于湛 闫存玉 +2 位作者 宋凤瑞 刘志强 刘淑莹 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期671-674,共4页
利用电喷雾质谱研究了七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精(DM-β-CD)作为手性识别试剂对薄荷醇对映体的手性识别效应。实验结果表明,在气相条件下,DM-β-CD可以与薄荷醇形成特异性结合复合物,化学计量比为1∶1。对复合物的串联质谱研究表明,... 利用电喷雾质谱研究了七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精(DM-β-CD)作为手性识别试剂对薄荷醇对映体的手性识别效应。实验结果表明,在气相条件下,DM-β-CD可以与薄荷醇形成特异性结合复合物,化学计量比为1∶1。对复合物的串联质谱研究表明,DM-β-CD对薄荷醇对映体有较强的手性识别能力,手性识别率为Rchiral=1.81。DM-β-CD与(-)-薄荷醇形成的复合物比与(+)-薄荷醇形成的复合物稳定。 展开更多
关键词 手性识别 七-(2 6-二-O-甲基)-β-环糊精 薄荷醇 电喷雾离子化 非共价复合物
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固相萃取反相高效液相色谱荧光检测法测定拟南芥中的生长素 被引量:20
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作者 符继红 褚金芳 +1 位作者 王吉德 闫存玉 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第9期1324-1327,共4页
建立了固相萃取反相高效液相色谱荧光检测法测定拟南芥中生长素的方法。采用Waterssunfire C18(150mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以乙腈-10mmol/L乙酸钠(20:80,V/V,乙酸调节至pH3.5)为流动相,在流速1mL/min,进样量20μL,柱温20℃,样品温... 建立了固相萃取反相高效液相色谱荧光检测法测定拟南芥中生长素的方法。采用Waterssunfire C18(150mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以乙腈-10mmol/L乙酸钠(20:80,V/V,乙酸调节至pH3.5)为流动相,在流速1mL/min,进样量20μL,柱温20℃,样品温度10℃,荧光激发和发射波长分别为275和345nm条件下,分离测定了拟南芥中的植物生长素吲哚乙酸和吲哚丙酸含量。分离效果良好,线性范围分别为85.71pg~21.43ng和0.33ng~1.29μg,相关系数分别为0.9992和0.9999,相对标准偏差小于5%,平均回收率分别为103.8%和102.6%。本方法可对少量模式植物样品进行灵敏、准确的定量分析。 展开更多
关键词 固相萃取 生长素 吲哚乙酸 吲哚丙酸 拟南芥 高效液相色谱
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马钱苷的电喷雾串联质谱及傅立叶变换离子回旋共振质谱研究 被引量:12
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作者 周莉莉 刘志强 +3 位作者 闫存玉 宋凤瑞 刘淑莹 祝建华 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2008年第6期332-336,共5页
利用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术研究马钱苷的质谱碎裂机理,探讨其碎裂方式,并利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)及SORI-CID高分辨率、高质量准确度对其碎裂机理进行验证研究。采用H/D交换和串联质谱的方法,发现马钱苷羟基上... 利用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术研究马钱苷的质谱碎裂机理,探讨其碎裂方式,并利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)及SORI-CID高分辨率、高质量准确度对其碎裂机理进行验证研究。采用H/D交换和串联质谱的方法,发现马钱苷羟基上的活泼氢在质谱中性碎片丢失过程中较易被转移,表现出较大的化学活性。通过加入特定的Na+和Li+等碱金属离子,极大地提高了马钱苷化合物质谱分析的灵敏度,获得了更多的结构信息,建立了马钱苷化合物质谱鉴定和分析的新方法。 展开更多
关键词 马钱苷 电喷雾质谱 傅立叶变换离子回旋共振质谱 HID交换 碎裂机理
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氨基甲酸酯类化合物电喷雾多级质谱分析中一种特殊的中性丢失CO_2的重排反应 被引量:5
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作者 董宇 仇峰 +2 位作者 张玉峰 钟大放 闫存玉 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2005年第1期6-9,共4页
采用电喷雾电离 -离子阱质谱和电喷雾电离 -傅立叶变换离子回旋共振质谱技术 ,对 2种具有氨基甲酸酯结构的化合物进行碰撞诱导解离研究。注射泵直接进样 ,正离子方式检测。在其二级质谱图中主要产生[M+H-44 ]+ 的碎片离子 ,通过对碎片... 采用电喷雾电离 -离子阱质谱和电喷雾电离 -傅立叶变换离子回旋共振质谱技术 ,对 2种具有氨基甲酸酯结构的化合物进行碰撞诱导解离研究。注射泵直接进样 ,正离子方式检测。在其二级质谱图中主要产生[M+H-44 ]+ 的碎片离子 ,通过对碎片离子进行精确质量测定 ,证实为化合物的氨基甲酸酯部分脱去一分子CO2 而形成 ,这一现象同样出现在另外 5种具有氨基甲酸酯结构化合物的碰撞诱导解离分析中。推测这一包含两个化学键断裂的中性丢失可能经历特殊的分子内重排过程 ,并对其重排裂解机理进行了初步探讨。 展开更多
关键词 中性丢失 CO2 酯类化合物 重排反应 质谱分析 氨基甲酸酯 电喷雾电离 多级 离子回旋共振 碰撞诱导解离 碎片离子 傅立叶变换 离子阱质谱 分子内重排 质谱技术 直接进样 质量测定 解离分析 裂解机理 注射泵 质谱图 正离子
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DNA与生物碱类化合物非共价作用的负离子电喷雾质谱研究(Ⅰ) 被引量:6
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作者 宋凤瑞 刘宁 +2 位作者 闫存玉 刘志强 刘淑莹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第10期1830-1832,共3页
Oligodeoxynucleotide from SARS virus was selected and synthesized. Its complexes with alkaloid compounds were investigated by electrospray mass spectrometry. We found that three alkaloid compounds could interact with ... Oligodeoxynucleotide from SARS virus was selected and synthesized. Its complexes with alkaloid compounds were investigated by electrospray mass spectrometry. We found that three alkaloid compounds could interact with the DNA target molecule in five alkaloids analyzed. With increasing molar ratio of the three alkaloid compounds, the complexes between alkaloids and DNA with different stoichiometric ratios were found in their MS spectra. The order of the alkalinity of their gas phase corresponds to that of liquid phase, that is: Palmatine>Jatrorrhizine>Berberin. The relative abundance of these complexes in mass spectra can assess the relative affinities of above three alkaloid compounds with the DNA target molecule. In this paper, the binding sites between jatrorrhizine and DNA was deduced from the interaction experiments of jatrorrhizine with three nucleosides. 展开更多
关键词 DNA 生物碱类化合物 非共价复合作用 负离子电喷雾质谱 抗病毒药物 药物筛选
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七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精对1,1'-联萘酚对映体手性识别的电喷雾质谱研究 被引量:6
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作者 于湛 闫存玉 +2 位作者 宋凤瑞 刘志强 刘淑莹 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第14期1507-1512,共6页
利用电喷雾质谱研究了β-环糊精、七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精作为手性识别试剂对1,1'-联萘酚对映体的手性识别效应.实验结果表明,在气相中,β-环糊精与七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精都可以与联萘酚形成非共价复合物.对形成的复... 利用电喷雾质谱研究了β-环糊精、七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精作为手性识别试剂对1,1'-联萘酚对映体的手性识别效应.实验结果表明,在气相中,β-环糊精与七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精都可以与联萘酚形成非共价复合物.对形成的复合物的串联质谱研究表明,β-环糊精不能识别联萘酚对映体,而七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精对联萘酚对映体有较强的手性识别效应.进一步研究表明七-(2,6-二-O-甲基)-β-环糊精与联萘酚对映体混合比例以及CID能量对于手性识别并无影响. 展开更多
关键词 手性识别 环糊精 联萘酚 电喷雾离子化 非共价复合物
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核酸靶分子与某些中药成分的非共价作用研究 被引量:3
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作者 宋凤瑞 闫存玉 +2 位作者 刘宁 刘志强 刘淑莹 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第12期1743-1746,共4页
选择与SARS病毒相关的DNA片段作为抗病毒药物筛选的靶分子,利用生物质谱技术,通过对该寡聚去氧核苷酸分子与常见中药黄芪、穿心莲、刺五加、苦杏仁、牛蒡子、栀子、菘蓝(板蓝根、大青叶)及厚朴中的主要化学成分———黄芪甲苷、苦杏仁... 选择与SARS病毒相关的DNA片段作为抗病毒药物筛选的靶分子,利用生物质谱技术,通过对该寡聚去氧核苷酸分子与常见中药黄芪、穿心莲、刺五加、苦杏仁、牛蒡子、栀子、菘蓝(板蓝根、大青叶)及厚朴中的主要化学成分———黄芪甲苷、苦杏仁苷、穿心莲内酯、栀子苷、紫丁香苷、牛蒡子苷、靛蓝、靛玉红、厚朴酚及和厚朴酚的相互作用研究,发现与寡聚去氧核苷酸的作用强度顺序为:黄芪甲苷>苦杏仁苷>穿心莲内酯>栀子苷>紫丁香苷>牛蒡子苷、靛玉红、靛蓝、厚扑酚及和厚朴酚与寡聚去氧核苷酸没有复合物形成。还研究了黄芪甲苷与3种脱氧核苷的相互作用。本方法作为药物筛选具有一定的可行性。 展开更多
关键词 寡聚去氧核苷酸 中药 非共价作用 电喷雾质谱
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新型植物激素独角金内酯类化合物的电喷雾傅里叶变换离子回旋共振串联质谱研究 被引量:2
10
作者 骆丹 辛培勇 +5 位作者 闫吉军 房爽 孙晓红 闫静 褚金芳 闫存玉 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期263-268,共6页
利用电喷雾傅里叶变换离子回旋共振质谱仪对新型植物激素独角金内酯(SLs)中具有代表意义的3种化合物进行串联质谱表征。通过多级串联质谱分析,系统地比较了GR24、5-DS和Strigol的二级质谱图,发现D环、H2O和CO中性丢失碎裂途径是SLs类化... 利用电喷雾傅里叶变换离子回旋共振质谱仪对新型植物激素独角金内酯(SLs)中具有代表意义的3种化合物进行串联质谱表征。通过多级串联质谱分析,系统地比较了GR24、5-DS和Strigol的二级质谱图,发现D环、H2O和CO中性丢失碎裂途径是SLs类化合物的共同质谱碎裂特征;此外,SLs类化合物还能够产生ABC环自由基离子,其三级谱能够提供与AB环结构相关的丰富碎片离子信息,为将来SLs类植物激素的定性和定量研究奠定了基础。 展开更多
关键词 独角金内酯(SLs) 傅里叶变换离子回旋共振质谱仪 串联质谱 内酯
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核酸靶分子与苦参中生物碱成分的非共价作用研究 被引量:1
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作者 宋凤瑞 闫存玉 +2 位作者 刘宁 刘志强 刘淑莹 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2003年第z1期346-346,共1页
  本文选择合成了与SARS病毒相关的DNA片段作为抗病毒药物筛选的靶分子.利用生物质谱技术,通过对该核酸分子与常见中药苦参中的两种主要生物碱成分的非共价复合作用的研究,探讨该方法作为药物筛选方法的可行性.……
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DNA分子与生物碱类化合物的非共价复合作用的电喷雾质谱研究
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作者 宋凤瑞 刘宁 +2 位作者 闫存玉 刘志强 刘淑莹 《质谱学报》 EI CAS CSCD 2003年第z1期3-4,共2页
  临床上使用的很多抗病毒药物都是以DNA或RNA为作用的主要靶点,通过与DNA、RNA发生相互作用破坏其结构,进而影响基因调控与表达的功能,表现出抗病毒活性.因此,核酸与其靶向药物分子相互作用的研究不论对阐述抗病毒药物的作用机理,还...   临床上使用的很多抗病毒药物都是以DNA或RNA为作用的主要靶点,通过与DNA、RNA发生相互作用破坏其结构,进而影响基因调控与表达的功能,表现出抗病毒活性.因此,核酸与其靶向药物分子相互作用的研究不论对阐述抗病毒药物的作用机理,还是对药物的体外筛选都具有非常重要的意义.…… 展开更多
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植物激素定量分析方法研究进展 被引量:35
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作者 符继红 孙晓红 +2 位作者 王吉德 褚金芳 闫存玉 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第33期3163-3176,共14页
植物激素是对植物生长发育具有重要调控作用的小分子化合物,在低浓度下就能发挥生理作用,参与调控植物生长发育的每一过程.植物激素的合成、运输、代谢和分子作用机理的深入研究都需要对植物激素进行定量分析.但是,植物激素定量分析受... 植物激素是对植物生长发育具有重要调控作用的小分子化合物,在低浓度下就能发挥生理作用,参与调控植物生长发育的每一过程.植物激素的合成、运输、代谢和分子作用机理的深入研究都需要对植物激素进行定量分析.但是,植物激素定量分析受到低含量、次生代谢产物背景干扰严重等因素的影响,一直是植物激素研究领域的瓶颈.近年来,随着植物激素在提取、纯化和检测方法等方面的发展,植物激素定量分析取得一定进展.固相萃取技术和色谱/质谱联用技术的发展为植物激素的高效提取纯化和准确定量分析提供了可能,成为植物激素定量分析领域广泛被接受的技术手段.此外,液相萃取、免疫纯化、免疫分析和电化学分析等纯化检测方法在植物激素分析中也有应用,本文对各种纯化检测方法进行了比较和讨论.随着植物激素调控机理和植物激素互作研究的深入,需要对原位、动态和多种植物激素同时检测,这将是植物激素分析领域的未来研究方向. 展开更多
关键词 植物激素 提取方法 液相萃取 固相萃取 免疫纯化 免疫分析 电化学分析 色谱及色谱质谱联用
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稳定同位素标记技术在生物分子相对定量分析研究中的应用与进展 被引量:12
14
作者 欧阳玥 孙晓红 +2 位作者 闫静 褚金芳 闫存玉 《科学通报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第27期2762-2778,共17页
生物分子参与生命体的整个生命活动周期,对其进行定量分析是深入研究其生物合成、信号通路和生物与非生物胁迫反应分子作用机制所关注的重要问题.尽管同位素稀释法以其在绝对定量分析结果精准方面的优势在生物分子定量分析领域得到广泛... 生物分子参与生命体的整个生命活动周期,对其进行定量分析是深入研究其生物合成、信号通路和生物与非生物胁迫反应分子作用机制所关注的重要问题.尽管同位素稀释法以其在绝对定量分析结果精准方面的优势在生物分子定量分析领域得到广泛认可,但受到同位素内标化合物的限制无法得到广泛应用.近10年来同位素标记技术得到迅猛发展,尤其在定量蛋白质组、代谢组研究领域.蛋白质、多肽和其他生物小分子能够通过细胞或组织培养,或者利用化学手段,通过对特定官能团的化学反应实现同位素标记,如细胞培养氨基酸稳定同位素标记技术(SILAC),15N/14N及相对和绝对定量同位素标记技术(iTRAQ)等实现同位素标记,并结合色谱/质谱技术实现目标生物分子的定量分析.本文对上述同位素标记技术的优缺点进行了系统论述和比较.基于高效、高通量和低成本同位素标记技术的生物分子相对定量研究是未来的发展方向,也是深入了解各种生命现象分子作用机制的重要手段. 展开更多
关键词 同位素标记 相对定量 质谱 生物分子 SILAC ICAT ITRAQ
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利用电喷雾质谱研究单链寡聚核苷酸与人参皂苷的相互作用 被引量:3
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作者 宋凤瑞 闫存玉 +2 位作者 刘宁 刘志强 刘淑莹 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第10期1103-1108,共6页
选择与SARS病毒相关的寡聚核苷酸片段作为靶分子,利用电喷雾质谱研究人参皂苷与靶分子形成的非共价复合物.探讨了实验条件对单链寡聚核苷酸靶分子与皂苷类化合物相互作用的影响;发现非共价作用强度的大小与人参皂苷苷元、糖链的结构有关... 选择与SARS病毒相关的寡聚核苷酸片段作为靶分子,利用电喷雾质谱研究人参皂苷与靶分子形成的非共价复合物.探讨了实验条件对单链寡聚核苷酸靶分子与皂苷类化合物相互作用的影响;发现非共价作用强度的大小与人参皂苷苷元、糖链的结构有关,包括人参皂苷苷元的类型、羟基的数目、糖链的长短.发现人参皂苷与单链寡聚核苷酸靶分子相互作用的强度具有如下规律:三醇型苷元>二醇型苷元,三醇型皂苷>二醇型皂苷;在三醇型皂苷中,三糖>二糖>四糖,一糖>苷元,具有相同糖单位的二醇型皂苷的四糖苷中,分子量小的皂苷>分子量大的皂苷,同分异构体中,同为木糖末端的Rb2>Rc,即吡喃型>呋喃型.上述研究结果将有助于阐述人参皂苷的药理活性、构效关系. 展开更多
关键词 单链寡聚核苷酸 人参皂苷 非共价复合物 影响因素 电喷雾质谱
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