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甲基紫精与醇类间的光诱导电子转移及光催化反应的ESR研究 被引量:3
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作者 陆道惠 陈德文 王素华 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第6期495-503,共9页
用ESR方法研究了甲基紫精(MV++)与甲醇,乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程.结果发现,甲基紫精存在条件下,某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应,甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用在无氧... 用ESR方法研究了甲基紫精(MV++)与甲醇,乙醇及苄醇等之间的光诱导电子转移和光反应过程.结果发现,甲基紫精存在条件下,某些很稳定的醇类也可以发生光催化分解和光催化氧化的反应,甲基紫精在反应过程中起的是催化剂的作用在无氧条件下,MV++/C2H5OH体系经UV光照10min后即可观察到很强的MV+离子基的信号,表明甲基紫精与乙醇分子之间发生了电子转移;当进行较长时间光辐照,则MV+离子基逐步消失而生成H原子和碳中心自由基。在通氧条件下进行光照时,则无MV+基信号而产生OOH基和碳中心自由基的信号.当体系中有一定量的水存在时,OOH基减弱而产生·OH基,且随着水量的增加,·OOH基的强度更为减弱直至消失,而同时羟基浓度则大大增加.另一个有趣而重要的现象是,对于MV++/苄醇体系,在通氧条件下辐照时可给出很强的超氧阴离子基O2-的信号,而MV++/甲醇体系可产生较弱的O2-信号.但是在无氧时甲基紫精的存在进行光辐照甲醇并不发生反应,而苄醇却可被甲基紫精光催化分解产生很强的苄氧基,羟甲基等自由基.本文详细地研究和讨论了甲基紫精与几种醇之间的光诱导电子转移和相应的均相光催化反应过程的机理. 展开更多
关键词 甲基紫精 光诱导电子转移 光谱化 醇类 ESR
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酰胺化合物于金属修饰的TiO_2粒子表面的光催化分解 被引量:3
2
作者 陆道惠 陈德文 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1995年第6期627-634,共8页
用ESR方法研究了5种脂肪酰胺化合物在经金属银修饰后的二氧化钛微粒表面光诱导电子转移和有关光催化反应行为。结果发现经修饰过的与未修饰过的TiO_2粒子的光催化特性有极为明显的差别。当体系中无TiO_2存在时,只是甲酰... 用ESR方法研究了5种脂肪酰胺化合物在经金属银修饰后的二氧化钛微粒表面光诱导电子转移和有关光催化反应行为。结果发现经修饰过的与未修饰过的TiO_2粒子的光催化特性有极为明显的差别。当体系中无TiO_2存在时,只是甲酰胺有很微弱的反应,加合物(DMPO-CONH_2)的信号被检出,而其它4种酰胺均无ESR信号。除碳中心自由基外,还有(DMPO-OH)信号被检出,相同条件下,采用Ag-TiO_2时ESK信号明显增强,银用量为10%时比1%的更强。因此半导体TiO_2粒子表面进行银修饰后可显著提高光催化能力。 展开更多
关键词 酰胺 二氧化钛 光催化 电子自旋共振
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二苯乙烯在CdS胶体界面和醇溶液中光氧化反应的ESR研究 被引量:3
3
作者 陈德文 刘延秋 +1 位作者 陆道惠 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1997年第6期469-478,共10页
采用ESR方法研究了二苯乙烯在硫化镉超微纳米粒子界面光氧化过程产生的中间体及转化机理,并与均相直接光氧化和在甲基紫精存在下的光氧化进行了比较.结果表明,二苯乙烯的界面光氧化经历了超氧阴离子基和二苯乙烯正离子基的生成过程... 采用ESR方法研究了二苯乙烯在硫化镉超微纳米粒子界面光氧化过程产生的中间体及转化机理,并与均相直接光氧化和在甲基紫精存在下的光氧化进行了比较.结果表明,二苯乙烯的界面光氧化经历了超氧阴离子基和二苯乙烯正离子基的生成过程,而且在CdS胶粒表面有H原子的生成;羟基在H原子产生过程中起着重要的作用.二苯乙烯于甲基紫精存在时的光氧化中可直接观察到超氧阴离子基的ESR信号;值得注意得是,当仅有微量水存在时则产生OOH基,而水量较多时可生成OH基及较大量的碳中心自由基;直接光氧化的反应速度较慢.对几种不同过程的机理进行了分析讨论. 展开更多
关键词 二苯乙烯 硫化镉 胶体 醇溶液 光氧化反应 ESR
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乙酸钠、草酸钠、酒石酸钾在三氧化钨-水体系中光生自由基的研究 被引量:5
4
作者 陈次平 任新民 +1 位作者 陆道惠 张永康 《感光科学与光化学》 CSCD 1991年第4期299-303,共5页
当分散在溶液中的TiO_2、znO、CdS、WO_3等多相体系受到光照时,固态的半导体物质吸收光子后会产生电子-空穴对,它们在半导体界面上与周围介质反应,可能以各种方式进行电荷转移而形成不同的活泼中间体,引起人们对发生在半导体粉末上的光... 当分散在溶液中的TiO_2、znO、CdS、WO_3等多相体系受到光照时,固态的半导体物质吸收光子后会产生电子-空穴对,它们在半导体界面上与周围介质反应,可能以各种方式进行电荷转移而形成不同的活泼中间体,引起人们对发生在半导体粉末上的光化学过程的关注。 展开更多
关键词 三氧化钨 游离基 乙酸钠 草酸钠
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炔丙醇电还原自由基中间产物的ESR研究 被引量:2
5
作者 旷亚非 李国希 +2 位作者 黄树坤 陆道惠 陈德文 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期954-956,共3页
Electrochemical-ESR technique (ex situ method) with spin traps phenyl tert-butyl nitrone (PBN) and 5,5-dimethyl-1-Pyrroline-1-oxide (DMPO) has been applied to the detection of radical intermediates produced during ele... Electrochemical-ESR technique (ex situ method) with spin traps phenyl tert-butyl nitrone (PBN) and 5,5-dimethyl-1-Pyrroline-1-oxide (DMPO) has been applied to the detection of radical intermediates produced during electroreduction of propargyl alcohol (PA) at platinized platinum electrode in an acidified alcohol-aqua solution. Propargyl radical and H have been detected by PBN and DMPO, respectively. As a result of the discovery of these radicals, an evidence for a radical mechanism of the electroreduction of PA put forward by some authors might be obtained beyond all doubt. 展开更多
关键词 自由基中间产物 炔丙醇 电还原 PA
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菁染料光敏化超氧自由基的产生 被引量:4
6
作者 陈次平 周本茂 +1 位作者 陆道惠 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第4期353-360,共8页
本文用自旋捕捉技术研究了青染料在含氧的二甲基亚用溶液中将氧光还原成超氧自由基的反应,在水溶液中光照时产生的羟基自由基来源于是初形成的O。超氧负离子的形成是由于电子从激发态染料转移至溶解的氧,各种染料的光致ESR信号强... 本文用自旋捕捉技术研究了青染料在含氧的二甲基亚用溶液中将氧光还原成超氧自由基的反应,在水溶液中光照时产生的羟基自由基来源于是初形成的O。超氧负离子的形成是由于电子从激发态染料转移至溶解的氧,各种染料的光致ESR信号强度与染料的氧化还原电位有关。 展开更多
关键词 自旋捕捉 菁染料 超氧自由基 光敏化
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硫化镉胶体体系光反应产生的自由基的研究 被引量:3
7
作者 杨俊林 陆道惠 徐广智 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1994年第3期233-240,共8页
本文作者制备了硫化镉(CdS)的十二烷基磺酸钠(SDS)胶体(CdS/SDS),测定了其UV-Vis吸收光谱和荧光发射光谱,用自旋捕捉-ESR技术研究了一些无机盐、有机盐和几种有机物分别在 CdS/SDS胶体系中的光反应产生的活泼自由基.
关键词 硫化镉 胶体 光反应 游离基
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某些含氮有机物光催化氧化产生的自由基中间体 被引量:4
8
作者 陈次平 陆道惠 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第2期141-147,共7页
本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了某些含氮有机物TiO_2光催化降解的过程中形成的活泼中间体.选择的化合物中有丁胺、戊胺、庚胺、六氢吡啶、吡啶、2-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶,这些分子中的氮原子分别作为初... 本文用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了某些含氮有机物TiO_2光催化降解的过程中形成的活泼中间体.选择的化合物中有丁胺、戊胺、庚胺、六氢吡啶、吡啶、2-甲基吡啶、2,6-二甲基吡啶,这些分子中的氮原子分别作为初级脂肪胺、饱和环中的二级胺以及芳环中的三级胺出现,实验中观察到N-中心自由基及C-中心自由基与自旋捕捉剂加合物的ESR信号,表明这些自由基参与这些化合物光降解的初始过程,对深入了解其光降机理是有意义的. 展开更多
关键词 含氮有机物 光催化氧化 游离基
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关于吖啶氮氧化物与烃、醇、酮等之间的光化夺氢反应中的自由基的研究 被引量:2
9
作者 陈德文 陆道惠 +3 位作者 刘扬 徐广智 沈淑引 许慧君 《感光科学与光化学》 CSCD 1990年第3期221-223,共3页
有关吖啶及其某些衍生物在亲核加成反应中生成的各种自由基或离子基,曾由J.W.Happ等人予以研究,吖啶本身与某些化合物之间的光化夺氢反应也曾被研究过,而吖啶氮氧化物及其衍生物与烃类等化合物之间的光化夺氢反应研究,则尚未见文献报导... 有关吖啶及其某些衍生物在亲核加成反应中生成的各种自由基或离子基,曾由J.W.Happ等人予以研究,吖啶本身与某些化合物之间的光化夺氢反应也曾被研究过,而吖啶氮氧化物及其衍生物与烃类等化合物之间的光化夺氢反应研究,则尚未见文献报导。我们用吖啶氮氧化物、9-氯代吖啶氮氧化物和9-氰基吖啶氮氧化物分别与包括环烯烃、芳烃、烷烃、醇及羰基化物在内的15种化合物进行光化学反应,用ESR技术检出了很强而又相当稳定的氮氧自由基信号。 展开更多
关键词 吖啶氮氧化物 氮氧自由基 光化反应
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脂二胺在颜料分散体中光化学反应活泼自由基的ESR研究 被引量:2
10
作者 陈次平 任新民 +1 位作者 张永康 陆道惠 《感光科学与光化学》 CSCD 1990年第3期177-181,共5页
用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了脂二胺在ZnO、TiO_2的庚烷或苯的分散体系中光诱导的电子转移过程。观察到DMPO与氮中心自由基加合物的ESR信号,表明捕捉到的自由基是脂二胺与光生空穴作用而产生的胺的阳离子自由基。
关键词 脂二胺 颜料分散体 光反应 自由基
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共胶体系光反应产生的自由基研究 被引量:2
11
作者 杨俊林 陆道惠 徐广智 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1994年第1期107-111,共5页
制备了硫化镉(CdS)与二氧化钛(TiO_2)的共胶(CdS-TiO_2/(NaPO_3)_6).首次用荧光光谱和自旋捕捉-ESR技术研究了共胶体系的电荷分离状态及共胶体系中光诱导化学反应产生的活泼自由基中间体。
关键词 共胶 半导体材料 电子自旋共振
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大鼠肾小球巨噬细胞产生白细胞介素-1及氧自由基在肾小球损伤发生中的作用 被引量:1
12
作者 王丽 李惊子 +4 位作者 赵志辉 李健 王海燕 陈德文 陆道惠 《中国病理生理杂志》 CSCD 北大核心 1996年第4期369-369,共1页
本文用大鼠加速肾毒血清肾炎模型,于注射肾毒血清后72h,用电子自旋共振(ESK)和胸腺细胞增殖检测肾炎鼠的肾小球巨噬细胞(GMφ),自身腹腔Mφ(PMφ)及正常鼠腹腔Mφ(N-PMφ)所产生羟自由基(OH)和IL-1... 本文用大鼠加速肾毒血清肾炎模型,于注射肾毒血清后72h,用电子自旋共振(ESK)和胸腺细胞增殖检测肾炎鼠的肾小球巨噬细胞(GMφ),自身腹腔Mφ(PMφ)及正常鼠腹腔Mφ(N-PMφ)所产生羟自由基(OH)和IL-1活性。同时观察IL-1对GMφ、PMφ和N-PMφ产生OH的影响。结果显示:肾炎鼠GMφIL-1活性和bH明显高于PMφ和N-PMφ;IL-1能刺激Mφ产生OH,且炎症GMφ的OH明显高于PMφ和N-PMφ,揭示:肾小球中浸润的Mφ过度活化并产生大量IL-1及OH,IL-1又能进一步刺激Mφ产生更多的OH,这一肾小球内的局部恶性循环,在加速肾毒血清肾损伤的发病机制中可能起着重要作用。 展开更多
关键词 肾小球肾炎 巨噬细胞 白细胞介素 氧自由基
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氧化锌分散体光反应产生的自由基中间体 被引量:1
13
作者 陈次平 任新民 +1 位作者 陆道惠 张永康 《感光科学与光化学》 CSCD 1991年第2期137-140,共4页
溶液中光诱导的电子转移反应已进行了大量的研究。而半导体粉末在水相或非水溶剂中的光化学研究也与自俱增。这种光化学与成像体系、太阳能转换以及光催化或污物的光降解有关。因此,越来越引起人们的重视。 Harbour和Hair用自旋捕捉技... 溶液中光诱导的电子转移反应已进行了大量的研究。而半导体粉末在水相或非水溶剂中的光化学研究也与自俱增。这种光化学与成像体系、太阳能转换以及光催化或污物的光降解有关。因此,越来越引起人们的重视。 Harbour和Hair用自旋捕捉技术研究了在ZnO-H_2O的分散体系中光合成过氧化氢,并检测到羟基自由基。他们认为氧化锌可能通过水的氧化将O_2还原成H_2O_2,从而使太阳能转换成化学能。 展开更多
关键词 光化反应 游离基
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不同类型白内障晶体中自由基信号及强度的ESR研究 被引量:1
14
作者 李根林 陈翠真 +1 位作者 陆道惠 王海 《首都医学院学报》 1994年第4期295-297,共3页
采用冷冻干燥法处理样品后,用电子自旋共振(ESR)技术对50日龄大鼠3种不同类型实验白内障晶体中自由基信号及强度进行了检测,发现:正常晶体内含2个自由基峰,其中1个峰属于超氧自由基类,另1峰性质未定;仔1代和仔2代先... 采用冷冻干燥法处理样品后,用电子自旋共振(ESR)技术对50日龄大鼠3种不同类型实验白内障晶体中自由基信号及强度进行了检测,发现:正常晶体内含2个自由基峰,其中1个峰属于超氧自由基类,另1峰性质未定;仔1代和仔2代先天性白内障晶体中,超氧自由基峰明显低平,另1峰强度也低于正常组,而在硒性和半乳糖性白内障晶体内,超氧自由基峰消失,另1峰强度明显低于正常组,这些结果与已有报道有所不同,其中对先天性白内障晶体的检测在国内外尚属首次。 展开更多
关键词 白内障 晶状体 自由基信号 强度 电子自旋共振
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三甲基-1-吡咯啉N-氧化物自旋捕捉剂的合成、高纯水溶液的制备及其自旋捕捉EPR研究 被引量:2
15
作者 张永康 陆道惠 徐广智 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1991年第6期515-520,共6页
合成了3,5,5-三甲基-1-吡咯啉 N-氧化物(3-Me-DMPO)和4,5,5-三甲基。-1-吡咯啉 N-氧化物(4-Me-DMPO)两种环状硝酮类自旋捕捉剂,报道了这类捕捉剂高纯水溶液制备的普遍方法.4-Me-DMPO立体专一性地捕捉两种四氢呋喃自由基给出两种顺式加合... 合成了3,5,5-三甲基-1-吡咯啉 N-氧化物(3-Me-DMPO)和4,5,5-三甲基。-1-吡咯啉 N-氧化物(4-Me-DMPO)两种环状硝酮类自旋捕捉剂,报道了这类捕捉剂高纯水溶液制备的普遍方法.4-Me-DMPO立体专一性地捕捉两种四氢呋喃自由基给出两种顺式加合物,这两种捕捉剂俘获氢原子生成的加合物均显示双β质子磁不等性,加合物3-Me-DMPO-H的△α_H~β为8.76×10^(-4)T,4-Me-DMPO-H的△α_H~β为5.66×10^(-4)T. 展开更多
关键词 EPR 自旋捕捉剂 自旋捕捉
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NO自由基捕捉剂α,ω-双(咪唑啉硝酮氮氧)苯基聚醚的合成
16
作者 孙祥玉 黄玉梅 +2 位作者 赵瑶兴 孙健 陆道惠 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第11期1861-1863,共3页
NO是血管舒张代谢的产物.生物体内由NO自由基导致的不同生理作用之间存在复杂的平稳关系,近年来对NO的研究引起众多生物学家和化学家的极大兴趣[1],特别关注于NO检测的研究.定量测定NO的方法已有多种[2,3],但尚... NO是血管舒张代谢的产物.生物体内由NO自由基导致的不同生理作用之间存在复杂的平稳关系,近年来对NO的研究引起众多生物学家和化学家的极大兴趣[1],特别关注于NO检测的研究.定量测定NO的方法已有多种[2,3],但尚无直接从细胞或生物体系中检测NO的... 展开更多
关键词 咪唑啉硝酮氮氧 自由基 NO 一氧化氮 捕捉剂
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心肌缺血再灌过程中自由基生成动力学的ESR研究(英文)
17
作者 陈德文 陆道惠 +2 位作者 陈尚恭 郝建明 句海松 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 1999年第3期187-194,共8页
采用自旋捕捉ESR方法研究了大白鼠和豚鼠在心肌缺血再灌注中自由基产生的动力学过程,首次测出复氧过程中羟基自由基变化的动力学曲线.同时结果还表明,在缺血后的复氧过程中除羟基·OH之外,还有碳中心自由基R·和可... 采用自旋捕捉ESR方法研究了大白鼠和豚鼠在心肌缺血再灌注中自由基产生的动力学过程,首次测出复氧过程中羟基自由基变化的动力学曲线.同时结果还表明,在缺血后的复氧过程中除羟基·OH之外,还有碳中心自由基R·和可能的烷氧基RO·的生成,但其中·OH基生成的量经常是最大的.由于·OH基具有很高的反应活性,因而不可避免地就会通过它的夺氢作用导致碳中心自由基R的生成.特别有趣的是,羟基产生过程中其ESR信号的强度总是随着时间不断地增强而达到一最大值,然后又逐步地缓慢衰减到趋于几乎消失,此现象迄今尚未见有文献报道.我们建立了可近似表征羟基自由基生成速度的上升和下降过程的动力学方程.自由基生成与变化过程亦可近似地用退化分支链反应图式来予以描述.在所提出的链反应过程图式中,可对于通常所谓脂质体过氧化的过程。 展开更多
关键词 心肌缺血再灌 自由基 动力学 电子自旋共振
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新型自旋捕捉剂—α,ω-双(碳-芳基-叔丁基硝酮)聚醚的合成 被引量:1
18
作者 黄玉梅 赵瑶兴 +2 位作者 孙祥玉 陆道惠 孙健 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1999年第2期224-231,共8页
设计合成一系列聚醚联结的双捕捉中心自旋捕捉剂—α,ω双(碳芳基叔丁基硝酮)聚醚,用光谱鉴定其结构.初步自旋捕捉ESR实验表明,能够迅速捕捉ph·、HO·,在二甘醇二甲醚水混合溶剂中捕捉HO·的能力... 设计合成一系列聚醚联结的双捕捉中心自旋捕捉剂—α,ω双(碳芳基叔丁基硝酮)聚醚,用光谱鉴定其结构.初步自旋捕捉ESR实验表明,能够迅速捕捉ph·、HO·,在二甘醇二甲醚水混合溶剂中捕捉HO·的能力优于PBN. 展开更多
关键词 自旋捕捉剂 自由基 聚醚 生物化学 PBN DMPO
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微波放电活化氮及氩与丙酮、丁酮反应机理的ESR/GC研究 被引量:1
19
作者 王稳定 陈德文 +3 位作者 陆道惠 徐广智 白守礼 严宝珍 《波谱学杂志》 CAS CSCD 1992年第3期257-262,共6页
用电子自旋共振(ESR)/气相色谱(GC)相结合的方法,研究了在氮或氧气存在下进行徽波放电中(?)类分子的反应过程.由ESR和GC平行检测结果表明:主要过程是经由徽波放电面使N_2或Ar活化后酮分子a或激发态子后,与酮分子进行碰撞传能而生成激以... 用电子自旋共振(ESR)/气相色谱(GC)相结合的方法,研究了在氮或氧气存在下进行徽波放电中(?)类分子的反应过程.由ESR和GC平行检测结果表明:主要过程是经由徽波放电面使N_2或Ar活化后酮分子a或激发态子后,与酮分子进行碰撞传能而生成激以酮分子.并立即进一步分解.■而产生自由基反应. 展开更多
关键词 微波放电 酮分子 ESR GC
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钙调蛋白的自旋共振研究:拮抗剂和它的相互作用 被引量:2
20
作者 周玉祥 陈旭 +1 位作者 刘扬 陆道惠 《生物化学杂志》 CSCD 1993年第6期669-674,共6页
利用碘乙酰胺氮氧自由基标记钙调蛋白研究了它与三氟拉嗪(TFP)、酸枣仁皂甙A(JuA)的相互作用。结果表明,每分子CaM分别至少可以结合两分子的TFP及JuA,它们的作用影响了CaM上的Met残基(主要是71,72和76)的环境,使反应自由基运动自由度的... 利用碘乙酰胺氮氧自由基标记钙调蛋白研究了它与三氟拉嗪(TFP)、酸枣仁皂甙A(JuA)的相互作用。结果表明,每分子CaM分别至少可以结合两分子的TFP及JuA,它们的作用影响了CaM上的Met残基(主要是71,72和76)的环境,使反应自由基运动自由度的旋转相关时间τR值下降。据τR变化的趋势,推测TFP和JuA都是通过疏水作用结合到CaM上的疏水沟区,但两者的结合位点可能不同。 展开更多
关键词 调钙蛋白 自旋共振 拮抗剂
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