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钇(Ⅲ)-莫西沙星配合物的荧光性质及分析应用 被引量:11
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作者 王晓丽 孟双明 +2 位作者 冯瑞琴 赵慧春 陈世稆 《分析试验室》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期30-32,共3页
钇(Y3+)与莫西沙星(MoxifloxacinMXFX)形成的配合物能显著地增敏莫西沙星的荧光强度,据此,建立了测定莫西沙星的新方法。该方法的检出限为8.5×10-10mol/L;莫西沙星的浓度在1.0×10-8~1.0×10-6mol/L范围内与配合物体系的... 钇(Y3+)与莫西沙星(MoxifloxacinMXFX)形成的配合物能显著地增敏莫西沙星的荧光强度,据此,建立了测定莫西沙星的新方法。该方法的检出限为8.5×10-10mol/L;莫西沙星的浓度在1.0×10-8~1.0×10-6mol/L范围内与配合物体系的荧光强度呈良好的线性关系。对1.0×10-6mol/L莫西沙星平行测定12次,RSD为1.1%。该法可用于测定尿样中的莫西沙星。对荧光增强机理作了简要的探讨。 展开更多
关键词 莫西沙星 荧光
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H_2O_2的KMnO_4-Luminol化学发光体系测定 被引量:4
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作者 刘昱 赵慧春 +2 位作者 易琳 孙春燕 陈世稆 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期91-93,共3页
在碱性介质中 ,H2O2 能极大地增强KMnO4-Luminol的化学发光强度 ,据此建立一种测定H2O2 的方法 ;该法的线性范围为5.0×10-8 ~5.0×10-5 mol/L,检出限为1.4×10-8 mol/L;利用该法测定了雨水中H2O2 的含量 ,并进行了回收率... 在碱性介质中 ,H2O2 能极大地增强KMnO4-Luminol的化学发光强度 ,据此建立一种测定H2O2 的方法 ;该法的线性范围为5.0×10-8 ~5.0×10-5 mol/L,检出限为1.4×10-8 mol/L;利用该法测定了雨水中H2O2 的含量 ,并进行了回收率测定 ,回收率在95%~103% 。 展开更多
关键词 H2O2 KMnO4-Luminol 化学发光体系 测定 流动注射 高锰酸钾 过氧化氢 酯雨 雨水
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流动注射化学发光法测定稀土矿中三价铽 被引量:3
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作者 王晓丽 赵慧春 +1 位作者 李夏 陈世稆 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期647-649,共3页
NaIO4H2O2是弱的化学发光体系,而Tb3+与EDTA形成的络合物对NaIO4H2O2的化学发光有显著的增敏作用,而且Tb3+EDTANaIO4H2O2体系的相对发光强度与Tb3+浓度成正比,在选定的最佳实验条件下,Tb3+的浓度与化学发光强度在1.0×10-7~1.0... NaIO4H2O2是弱的化学发光体系,而Tb3+与EDTA形成的络合物对NaIO4H2O2的化学发光有显著的增敏作用,而且Tb3+EDTANaIO4H2O2体系的相对发光强度与Tb3+浓度成正比,在选定的最佳实验条件下,Tb3+的浓度与化学发光强度在1.0×10-7~1.0×10-5mol/L之间呈良好的线性关系;检出限为8.0×10-9mol/L;对浓度为1.0×10-6mol/L的Tb3+进行12次平行测定,相对标准偏差为3.2%。利用该方法成功的测定了矿样和稀土氧化物中的铽的含量。 展开更多
关键词 流动注射化学发光法 稀土矿 三价铽 测定方法 发光机理 氧化物 分析方法 动力学
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芦丁铁氰化钾荧光体系的研究及其应用 被引量:4
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作者 张素斌 赵慧春 陈世稆 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第2期237-239,共3页
研究了芦丁被铁氰化钾氧化后在硼砂缓冲溶液中的荧光性质 ,确定了测芦丁的最佳氧化剂、反应温度、反应介质等实验条件 .芦丁浓度在 8.0× 10 - 7~ 1.0× 10 - 5mol·L- 1时与体系荧光强度成线性关系 ,检出限为 2 .0× ... 研究了芦丁被铁氰化钾氧化后在硼砂缓冲溶液中的荧光性质 ,确定了测芦丁的最佳氧化剂、反应温度、反应介质等实验条件 .芦丁浓度在 8.0× 10 - 7~ 1.0× 10 - 5mol·L- 1时与体系荧光强度成线性关系 ,检出限为 2 .0× 10 - 8mol·L- 1.用标准加入法测定了片剂中芦丁的含量 ,回收率为 94 .0 %~ 10 6 .8% .并探讨了其发光机制 . 展开更多
关键词 芦丁 铁氰化钾 荧光光度法 硼砂 发光机制 中草药
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铕-吡哌酸敏化化学发光法的研究
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作者 李夏 强洪 +2 位作者 王小丽 陈世稆 赵慧春 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1518-1520,共3页
利用流动注射技术 ,研究了Eu3 + KMnO4 Na2 S2 O4 PPA化学发光体系 ,探讨了影响化学发光强度的各种因素 ,建立了测定喹喏酮类抗菌消炎药物吡哌酸 (Pipemidicacid ,PPA)的新方法。通过实验 ,确定了测定吡哌酸的最佳反应条件。药片中含... 利用流动注射技术 ,研究了Eu3 + KMnO4 Na2 S2 O4 PPA化学发光体系 ,探讨了影响化学发光强度的各种因素 ,建立了测定喹喏酮类抗菌消炎药物吡哌酸 (Pipemidicacid ,PPA)的新方法。通过实验 ,确定了测定吡哌酸的最佳反应条件。药片中含量较大的淀粉、糊精对发光信号没有干扰。方法的线性范围为 7 0 0× 10 -9~ 9 0 0× 10 -7,检出限为 4 0 9× 10 -9mol·L-1。测定了药片中吡哌酸的含量和回收率以及尿液中的PPA的含量和回收率 ,并对化学发光机理进行了探讨。 展开更多
关键词 吡哌酸 PPA 药片 含量 化学发光法 尿液 化学发光体系 酮类 Na2S 敏化
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“你眼中的化学课”教育调查报告 被引量:2
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作者 许国珍 熊林 +4 位作者 李晔 李春云 李志敏 陈世稆 欧阳津 《化学教育》 CAS 2001年第11期22-24,共3页
关键词 中学 化学教学 调查分析 教学方法 课堂教学 课程设置
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吸电子基对染料光电性质的影响效应研究报告
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作者 李泽生 杨丽娜 陈世稆 《科技资讯》 2016年第6期166-167,共2页
为加深理解锚定基团性质对设计高效染料分子具有重要的意义,该研究利用密度泛函(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),研究了具有不同锚定基团的两个系列的染料分子(CN11s和CN12s)。这些锚定基团分别为二硫羧基(-CSSH),磺酸基(-SO_3H),磷酸... 为加深理解锚定基团性质对设计高效染料分子具有重要的意义,该研究利用密度泛函(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT),研究了具有不同锚定基团的两个系列的染料分子(CN11s和CN12s)。这些锚定基团分别为二硫羧基(-CSSH),磺酸基(-SO_3H),磷酸基(-PO_3H_2),异肟羟基(-CONHOH),和羧基(-COOH)。计算结果表明以-CSSH为锚定基的染料分子光吸收性能较好且第一激发态寿命延长。而以-PO_3H_2为锚定基的染料分子光电性质较差且第一激发态衰减较快。 展开更多
关键词 染料敏化太阳能电池 有机染料 锚定基 吸收光谱 激发态寿命
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硫化氢与氯气反应的实验设计——硫化氢还原性的验证
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作者 谢懿 陈世稆 《化学教育》 CAS 2001年第6期38-39,共2页
关键词 教学中 实验设计 教材 还原性 学生 证明 结论 反应 氢化物 氧化性
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Determination of Ciprofloxacin by Flow Injection Analysis Based on Chemiluminescence System 被引量:1
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作者 张卓勇 李夏 +3 位作者 王小丽 陈世稆 宋保华 赵慧春 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2006年第3期285-288,共4页
A novel flow injection chemiluminescence (CL) method for the determination of ciprofloxacin (CPLX) was reported. The proposed method is based on luminescence produced by KMnO4-Na2S2O4-Tb^3+-CPLX chemiluminescence... A novel flow injection chemiluminescence (CL) method for the determination of ciprofloxacin (CPLX) was reported. The proposed method is based on luminescence produced by KMnO4-Na2S2O4-Tb^3+-CPLX chemiluminescence (CL) system. The effects of some critical experimental conditions were discussed and the optimization of working conditions was investigated. The linear dynamic range is 3.00 × 10^-8 - 9.00 × 10^-7 mol ·L-1 and the detection limit for CPLX is 4.40 × 10^-9 mol·L^-1. This method was applied to the determination of CPLX in tablet, urine, and serum samples and the recoveries of real sample analyses were in the range from 110 ± 4 to 104 ± 4. 展开更多
关键词 CIPROFLOXACIN CHEMILUMINESCENCE TERBIUM flow injection KMNO4 Na2S2O4 rare earths
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含芳香氨基酸三肽及其衍生物自由基离子的形成和解离机理研究 被引量:1
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作者 路时芳 陈世稆 +1 位作者 曹洁 孙烁琪 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第6期569-576,I0003,共9页
铜-配体(L)-三肽组成的三元复合物[Cu(L)M]2+,其中,L表示4′-氯-2,2′:6′,2″-三联吡啶(缩写为4Cl-tpy);M表示酪氨酰-甘氨酰-色氨酸(YGW)及其修饰型三肽(CH 3CO-YGW-OCH 3,缩写Ac-YGW-OMe)。使用该复合物,通过碰撞诱导解离(collision-i... 铜-配体(L)-三肽组成的三元复合物[Cu(L)M]2+,其中,L表示4′-氯-2,2′:6′,2″-三联吡啶(缩写为4Cl-tpy);M表示酪氨酰-甘氨酰-色氨酸(YGW)及其修饰型三肽(CH 3CO-YGW-OCH 3,缩写Ac-YGW-OMe)。使用该复合物,通过碰撞诱导解离(collision-induced dissociation,CID)产生两种自由基离子([YGW]·+和[Ac-YGW-OMe]·+)。采用串联质谱结合密度泛函理论(density functional theory,DFT)得到气相稳定结构,并研究其气相解离行为。研究结果表明,[YGW]·+和[Ac-YGW-OMe]·+的气相解离行为截然不同,[YGW]·+主要产生[M-CO 2-116]+和[M-CO 2]·+碎片离子;而[Ac-YGW-OMe]·+在气相中主要产生[M-CH 3OH]·+碎片离子。推测这两种离子的气相裂解机理分别为:[YGW]·+羧基上的质子重排到多肽骨架中羰基氧上,经历Cα-C键的断裂产生[M-CO 2]·+、断裂色氨酸侧链Cβ-Cγ键产生[M-CO 2-116]+离子;[Ac-YGW-OMe]·+则先经历质子重排到酯基氧上,然后经过C-O酯键的断裂形成[M-CH 3OH]·+离子。参与重排的质子可能有3个来源:Ac-YGW-OMe中甘氨酸的Cα-H、色氨酸的Cα-H或Cβ-H,该机理有待进一步验证。本研究将为其他类型多肽及衍生物的结构及气相反应机理研究提供参考。 展开更多
关键词 三肽自由基离子 电喷雾串联质谱法(ESI-MS/MS) 密度泛函理论(DFT) 气相裂解机理
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多肽衍生物中自由基介导的选择性C—C键断裂及异构体区分
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作者 贾贺园 姚波 +2 位作者 陈世稆 路时芳 曹洁 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第1期44-55,I0002,共13页
选择性C—C键断裂反应是化学领域的前沿课题,尤其对于生物大分子,该研究具有重要意义。由于化合物中活性相似的C—C键普遍存在,选择性断裂其中1个C—C键是一大难点。本文以非天然氨基酸组成的多肽衍生物为研究对象,采用TEMPO自由基引发... 选择性C—C键断裂反应是化学领域的前沿课题,尤其对于生物大分子,该研究具有重要意义。由于化合物中活性相似的C—C键普遍存在,选择性断裂其中1个C—C键是一大难点。本文以非天然氨基酸组成的多肽衍生物为研究对象,采用TEMPO自由基引发剂策略,将邻甲基苯甲酰(Bz)自由基引入多肽分子(M),在气相中成功制备出[Bz-M+H]^(·+)自由基离子。通过串联质谱实验发现,该离子相对于质子化多肽分子[M+H]^(+)显示出更高的反应活性,具有更丰富的气相解离反应路径,其特征碎片离子[Bz·-a_(1)]^(+)和[(Bz-M+H)-HCOOEt]^(·+)可作为异构体区分和选择性C—C键断裂的灵敏探针,为质谱法区分多肽异构体和选择性C—C键断裂提供了思路和方法。 展开更多
关键词 电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS) TEMPO-Bz-多肽衍生物 Bz-多肽自由基离子 异构体区分 选择性C—C键断裂
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大环多胺金属模拟酶催化水解梭曼机理研究 被引量:2
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作者 郭楠 陈世稆 +2 位作者 刘景全 史瑞雪 钟近艺 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期575-585,共11页
为解决生物酶在战场应用环境中易失活且环境耐受性差的问题,我们合成了大环多胺双锌模拟酶配合物-2,6-双{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}-4-甲基酚(Zn L2).Zn L2对GD(Soman,梭曼)具有较高的催化活性,能够实现多次催化循环,并且在Zn L2与GD化... 为解决生物酶在战场应用环境中易失活且环境耐受性差的问题,我们合成了大环多胺双锌模拟酶配合物-2,6-双{[双(2-羟乙基)氨基]甲基}-4-甲基酚(Zn L2).Zn L2对GD(Soman,梭曼)具有较高的催化活性,能够实现多次催化循环,并且在Zn L2与GD化学计量比为(0.56∶1)的条件下水解率为100%.使用高效液相色谱-质谱与核磁共振确定催化产物为甲氟膦酸酯、甲氟膦酸、甲基膦酸频哪酯与甲基膦酸,说明Zn L2水解GD为双平行反应,反应途径分别为GD的P—F与P—O键的断裂.建立在实验的基础上,使用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,从P—O与P—F键断裂这两个平行反应方向对催化过程进行计算.计算结果表明:Zn L2上Ot末端醇盐作为一个碱试剂去激活水分子,使其成为羟基并作为亲核试剂进攻中心磷原子,形成一个五配位的磷酰中间体,通过进一步亲核进攻水解中间体形成最终P—O与P—F键断裂产物.Zn L2催化GD水解的活化能为分别为5.6 kcal/mol(P—F键断裂)和11.5 kcal/mol(P—O键断裂),说明P—O键断裂过程是GD酶促水解反应的速控步骤. 展开更多
关键词 大环多胺金属模拟酶 催化水解 梭曼 密度泛函理论 亲核进攻
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含酪氨酸三肽自由基离子的形成、异构和解离反应机理研究 被引量:1
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作者 路时芳 曹洁 +2 位作者 贾贺园 孙烁琪 陈世稆 《中国科学:化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期1177-1186,共10页
本文使用铜-配体-三肽组成的三元复合物[Cu(L)Peptide]2+(配体L=4′-氯-2,2′:6′,2′′-三联吡啶,缩写4Cl-tpy;Peptide=丙氨酰-酪氨酰-甘氨酸(AYG)或甘氨酰-酪氨酰-甘氨酸(GYG))通过碰撞诱导解离(collision-induced dissociation,CID)... 本文使用铜-配体-三肽组成的三元复合物[Cu(L)Peptide]2+(配体L=4′-氯-2,2′:6′,2′′-三联吡啶,缩写4Cl-tpy;Peptide=丙氨酰-酪氨酰-甘氨酸(AYG)或甘氨酰-酪氨酰-甘氨酸(GYG))通过碰撞诱导解离(collision-induced dissociation,CID)的方法,成功制备了AYG和GYG两个系列自由基离子([AYG]·+,[AYG·]+;[GYG]·+,[G·YG]+和[GYG·]+).通过对比AYG不同位点自由基离子的CID谱图以及对比AYG和GYG两个系列自由基离子的CID谱图,结合密度泛函理论(density functional theory,DFT)计算,阐明AYG自由基离子的气相异构/解离反应机理,并解释了AYG和GYG自由基离子不同解离行为的内在原因.研究表明,(1)[AYG]·+和[AYG·]+的解离路径基本相同,二者的主要裂解产物均为[x2+H]·+离子,说明二者在解离之前已完全异构.(2)[A·YG]+和[G·YG]+的解离路径相同,二者均断裂酰胺C−N键,产生[b2−H]·+碎片离子,说明[A·YG]+不能异构为[AYG]·+和[AYG·]+.(3)DFT计算给出了AYG三个自由基离子的稳定性顺序([A·YG]+>[AYG·]+>[AYG]·+)和它们的异构/解离能垒.[AYG·]+®[AYG]·+的异构能垒(47.4 kcal/mol)低于[AYG·]+的解离能垒(72.7 kcal/mol),但高于[AYG]·+的解离能垒(44.3 kcal/mol),由此得到[AYG·]+的气相裂解反应机理为[AYG·]+®[AYG]·+的异构过程,再经历[AYG]·+®[x2+H]·+的解离反应,断裂[AYG]·+N端Cα−C键而产生[x2+H]·+碎片离子.(4)[GYG]·+与[AYG]·+的气相裂解特征不同,[GYG]·+是断裂第二个N−Cα键(从N端氨基酸残基数起)产生[z2−H]·+碎片离子. 展开更多
关键词 电喷雾串联质谱(ESI-MS/MS) 密度泛函理论计算 三肽自由基离子 气相异构和解离反应
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