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AlCl3/促进剂协同催化1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃合成油 被引量:6
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作者 谷霞 王若飞 +1 位作者 邵怀启 姜涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第11期4497-4502,共6页
以三氯化铝为催化剂、过渡金属氯化物MCl3(VCl3、CrCl3和TiCl3)为促进剂,催化1-癸烯齐聚制备了具有高黏度指数的聚α-烯烃(PAO)合成油,系统研究了促进剂的作用机制和齐聚反应条件对齐聚反应活性和PAO性能和结构的影响。结果表明:VCl3和C... 以三氯化铝为催化剂、过渡金属氯化物MCl3(VCl3、CrCl3和TiCl3)为促进剂,催化1-癸烯齐聚制备了具有高黏度指数的聚α-烯烃(PAO)合成油,系统研究了促进剂的作用机制和齐聚反应条件对齐聚反应活性和PAO性能和结构的影响。结果表明:VCl3和CrCl3的加入能明显增加1-癸烯齐聚反应收率和齐聚物的黏度指数。过渡金属氯化物通过双氯桥结构与三氯化铝形成双金属化合物,通过双金属间的协同效应,改变三氯化铝的吸电子能力来增加其催化活性。通过核磁氢谱(^1H NMR)和核磁碳谱(^13C NMR)分析,确定了AlCl3/MCl3催化1-癸烯齐聚遵循阳离子聚合机制,1-癸烯齐聚物中主要的不饱和双键为三取代和双取代内烯烃。过渡金属氯化物促进剂可以调整优势反应途径从而改变齐聚产物的分布。 展开更多
关键词 聚Α-烯烃 三氯化铝 过渡金属氯化物 促进剂 齐聚
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PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究 被引量:3
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作者 王讯 邵怀启 姜涛 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第5期1102-1111,共10页
设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60... 设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl_(3)(THF)_(3))、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明:当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×10^(6)g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40~60℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。 展开更多
关键词 乙烯选择性齐聚 连续化反应 PNSiP/Cr配合物 改性甲基铝氧烷
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乙烯高选择性四聚反应机理研究进展 被引量:1
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作者 邵怀启 王若飞 +1 位作者 王晶晶 姜涛 《天津科技大学学报》 CAS 北大核心 2017年第6期1-7,共7页
1–辛烯作为乙烯共聚单体可极大地改善线性低密度聚乙烯的性能,因此乙烯高选择性四聚制1–辛烯得到了广泛关注.本文围绕铬基催化体系催化乙烯四聚反应机理,论述铬活性中心的价态、双膦胺配体、烷基铝助催化剂等关键因素对乙烯四聚反应... 1–辛烯作为乙烯共聚单体可极大地改善线性低密度聚乙烯的性能,因此乙烯高选择性四聚制1–辛烯得到了广泛关注.本文围绕铬基催化体系催化乙烯四聚反应机理,论述铬活性中心的价态、双膦胺配体、烷基铝助催化剂等关键因素对乙烯四聚反应机制的影响,对乙烯四聚可能存在的单铬金属中心和双铬金属中心反应机理的研究背景及现状进行总结,并提出乙烯四聚机理研究的思路. 展开更多
关键词 乙烯四聚 反应机理 1–辛烯 铬基催化剂
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Preparation and Catalytic Performance of Silica-Supported Cr(acac)_3/PNP for Ethylene Tetramerization 被引量:1
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作者 shao huaiqi Li Yafei +4 位作者 Gao Xianglu Zhang Baojun Yi Jianjun Jiang Tao Li Jian 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2014年第1期45-51,共7页
Chromium acetylacetonate and bis(diphenylphosphino)isopropylamine were coordinated in situ and supported on methylaluminoxane-modified silica. The catalyst structure and effects of reaction temperature, reaction press... Chromium acetylacetonate and bis(diphenylphosphino)isopropylamine were coordinated in situ and supported on methylaluminoxane-modified silica. The catalyst structure and effects of reaction temperature, reaction pressure and Al/Cr molar ratio on ethylene tetramerization were investigated in detail. Chromium was uniformly and firmly immobilized on the support and could not be leached off by methylaluminoxane. The supported catalyst, upon being activated with methylaluminoxane, exhibited catalytic activity of 1.70×107 g/(mol Cr·h) for ethylene tetramerization to form 1-octene at a reaction temperatures of 80 ℃, a pressure of 2.0 MPa and an Al/Cr molar ratio of 300. The supported catalyst presented a good tolerance to high temperature. 展开更多
关键词 ethylene tetramerization 1-OCTENE Cr(acac)3/PNP supported catalyst
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