苯胺和甲苯二胺本质安全合成技术研究进展

1

作者 丁晓墅 任小亮 +4 位作者 刘伟 郭力铭 王淑芳 赵新强 王延吉 《化学工业与工程》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期35-46,共12页

针对目前硝基苯、二硝基甲苯催化加氢生产苯胺、甲苯二胺工艺存在的安全隐患和催化剂金属原子利用率低等问题,基于原子尺度金属催化剂和液相有机氢载体构建具有本质安全、环境友好及贵金属减量化等特征的硝基苯、二硝基甲苯催化加氢反... 针对目前硝基苯、二硝基甲苯催化加氢生产苯胺、甲苯二胺工艺存在的安全隐患和催化剂金属原子利用率低等问题,基于原子尺度金属催化剂和液相有机氢载体构建具有本质安全、环境友好及贵金属减量化等特征的硝基苯、二硝基甲苯催化加氢反应体系。介绍了不锈钢基单原子铂金属催化剂制备方法及在硝基苯加氢反应中的应用,异丙醇为氢源的二硝基甲苯加氢-异丙醇脱氢耦合液相反应催化剂及合成甲苯二胺反应性能,活性金属烧结膜反应器及液相微连续流催化加氢合成苯胺、甲苯二胺反应性能,以及锆基材质上纳米管(坑)阵列铂催化剂制备及合成甲苯二胺反应性能等方面的研究结果;为苯胺、甲苯二胺的绿色安全生产提供了基础。 展开更多

关键词 原子尺度 金属催化剂 甲苯二胺 异丙醇 微连续流 本质安全

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“双一流”行业特色高校现代产业学院建设的探索与实践

2

作者 赵新强 侯影飞 +1 位作者 黄善波 刘义 《大学（研究与管理）》 2024年第8期4-7,共4页

面对新一轮科技革命和产业变革,产教融合协同育人成为高校教育教学改革的重要内容。现代产业学院是一种新型的混合型办学组织,打破了传统的封闭办学模式。“双一流”行业特色高校建设现代产业学院具有得天独厚的优势和底蕴,建设的根本... 面对新一轮科技革命和产业变革,产教融合协同育人成为高校教育教学改革的重要内容。现代产业学院是一种新型的混合型办学组织,打破了传统的封闭办学模式。“双一流”行业特色高校建设现代产业学院具有得天独厚的优势和底蕴,建设的根本核心是以培养一流人才为使命,紧密对接产业需求,通过建设培养目标定位、运行管理机制、人才培养模式、工程教育团队、工程教育资源、工程教育模式的全方位系统改革创新,培养适应和引领现代产业发展的高素质人才。 展开更多

关键词 “双一流” 行业特色高校 产业学院

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离子液体在非光气法合成异氰酸酯过程中的应用

3

作者 马旭彤 王桂荣 +3 位作者 赵茜 赵新强 安华良 王延吉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期402-409,共8页

综述了以离子液体为催化剂、助催化剂、溶剂和热载体,在采用氨基甲酸酯催化热分解路线制备异氰酸酯反应过程中的应用研究进展,阐述了离子液体阴阳离子种类及取代基等对其应用效果的影响规律,总结了离子液体在该路线各步骤中作为不同角... 综述了以离子液体为催化剂、助催化剂、溶剂和热载体,在采用氨基甲酸酯催化热分解路线制备异氰酸酯反应过程中的应用研究进展,阐述了离子液体阴阳离子种类及取代基等对其应用效果的影响规律,总结了离子液体在该路线各步骤中作为不同角色发挥作用的效果与机理,以期为异氰酸酯合成过程的绿色化研究提供参考。 展开更多

关键词 离子液体 非光气法 氨基甲酸酯 异氰酸酯 羰基化 热裂解

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Co-Ru/HAP的制备及其催化乙二醇氨化反应

4

作者 郭浩林 李健朋 +3 位作者 赵新强 安华良 赵茜 王延吉 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第4期566-577,共12页

为提高乙二醇氨化反应中乙二胺的选择性,以羟基磷灰石(HAP)为载体、Co为主活性组分,引入第二金属组分制备了一系列负载型双金属催化剂。结果表明,Co-Ru/HAP催化效果较优,适宜制备条件为:制备HAP的pH值为10、金属总质量分数为9%、Co与Ru... 为提高乙二醇氨化反应中乙二胺的选择性,以羟基磷灰石(HAP)为载体、Co为主活性组分,引入第二金属组分制备了一系列负载型双金属催化剂。结果表明,Co-Ru/HAP催化效果较优,适宜制备条件为:制备HAP的pH值为10、金属总质量分数为9%、Co与Ru质量比m(Co):m(Ru)为10:1、还原温度为500℃。此时,乙二醇转化率为30.2%,乙二胺选择性为35.4%,乙二胺和乙醇胺选择性之和为58.0%。结合催化剂表征和活性评价结果可知,金属Co主要促进氨化过程中脱氢和加氢步骤,而金属Ru主要是抑制NH3在金属Co表面的吸附,以保证有较多的Co金属位活化乙二醇;催化剂的酸碱活性位点存在明显的协同作用。采用气相色谱-质谱联用技术对乙二醇氨化反应液进行了定性分析,在此基础上,建立了Co-Ru/HAP催化乙二醇氨化的反应网络。 展开更多

关键词 乙二醇 乙二胺 催化氨化 协同作用 反应网络

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离子液体辅助合成纳米金属氧化物的研究进展

5

作者 江玮 王瑞 +3 位作者 薛伟 安华良 赵新强 王延吉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期105-114,共10页

离子液体的物理化学特性和氢键作用能够辅助纳米金属氧化物的定向生长,具有传统溶剂所不具备的优点,在纳米金属氧化物材料合成方面受到重视。综述了离子液体辅助合成TiO_(2),ZnO,γ-Al_(2)O_(3),ZrO_(2)四种纳米金属氧化物的最新研究进... 离子液体的物理化学特性和氢键作用能够辅助纳米金属氧化物的定向生长,具有传统溶剂所不具备的优点,在纳米金属氧化物材料合成方面受到重视。综述了离子液体辅助合成TiO_(2),ZnO,γ-Al_(2)O_(3),ZrO_(2)四种纳米金属氧化物的最新研究进展,重点结合离子液体阴阳离子的影响及诱导机制进行讨论。最后总结了离子液体辅助合成纳米金属氧化物可能面临的挑战和未来的研究方向。 展开更多

关键词 离子液体 金属氧化物 纳米颗粒 诱导机理

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传统发酵酸鱼中乳酸菌的分离筛选及其表型分析

6

作者 孙海鑫 李志勇 +3 位作者 陈智慧 赵新强 亢春雨 孙纪录 《中国食品学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期380-391,共12页

为了从传统发酵酸鱼中筛选出具有良好发酵性能和益生性能的乳酸菌,采用高通量测序技术分析2个产区的16份酸鱼样品的细菌多样性。采用透明圈法筛选乳酸菌,通过生理生化试验和16S rDNA序列分析进行鉴定。对获得菌株的发酵性能(产酸速率、... 为了从传统发酵酸鱼中筛选出具有良好发酵性能和益生性能的乳酸菌,采用高通量测序技术分析2个产区的16份酸鱼样品的细菌多样性。采用透明圈法筛选乳酸菌,通过生理生化试验和16S rDNA序列分析进行鉴定。对获得菌株的发酵性能(产酸速率、耐酸性、耐盐性、氨基酸脱羧酶活性)和益生性能(耐胆盐、疏水性、自聚集性、耐药性、抑菌性)进行系统分析。结果表明,乳杆菌属、四联球菌属和魏斯氏菌属是酸鱼中的优势菌属,相对丰度分别为40.73%,34.27%和6.42%。共筛选出24株乳酸菌,包括13株植物乳植杆菌,1株福菜乳杆菌,2株福菜伴生乳杆菌,3株消化伴生乳杆菌,3株屎肠球菌,1株粪肠球菌和1株戊糖片球菌。其中,福菜乳杆菌和福菜伴生乳杆菌C.futsaii为在酸鱼中首次分离到。所得乳酸菌菌株的表型差异显著,其中植物乳植杆菌S18、S21和福菜伴生乳杆菌S20具备较好的发酵性能,菌株S18和S21具有良好的益生性能。菌株S18、S20与S21有潜力作为酸鱼的发酵剂。 展开更多

关键词 酸鱼 乳酸菌 分离 鉴定 发酵性能 益生性能

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CeO_(2)催化CO_(2)与甲醇合成碳酸二甲酯

7

作者 李建国 贾爱忠 +2 位作者 薛伟 赵新强 王延吉 《化学工程》 CSCD 北大核心 2024年第1期54-58,共5页

针对CO_(2)和甲醇绿色合成碳酸二甲酯路线进行热力学计算分析。在反应压力0.1—8.0 MPa和反应温度293.15—473.15 K分别研究反应温度和反应压力对吉布斯自由能Δ_(r)G、平衡常数K和平衡转化率C的影响。在此基础上,以CeO_(2)为催化剂分... 针对CO_(2)和甲醇绿色合成碳酸二甲酯路线进行热力学计算分析。在反应压力0.1—8.0 MPa和反应温度293.15—473.15 K分别研究反应温度和反应压力对吉布斯自由能Δ_(r)G、平衡常数K和平衡转化率C的影响。在此基础上,以CeO_(2)为催化剂分别固定反应压力8.0 MPa或反应温度413.15 K,在不同反应温度或压力下进行反应,并将实验结果与热力学计算结果进行对比。结果表明:CeO_(2)在反应温度为373.15—473.15 K内表现出良好的催化性能,增大反应压力可以有效降低Δ_(r)G,并提高K和C,促进反应正向进行。此外,热力学计算结果显示,较低温度不同反应压力条件下,增加反应压力对反应平衡常数的增大更显著,且为开发高活性催化材料在较低温下催化CO_(2)和甲醇高效合成碳酸二甲酯提供理论参考。 展开更多

关键词 热力学计算 碳酸二甲酯 CO_(2) 甲醇 CeO_(2)

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基于威胁发现的APT攻击防御体系研究

8

作者 赵新强 范博 张东举 《信息网络安全》 CSCD 北大核心 2024年第7期1122-1128,共7页

APT攻击的未知性和不确定性使得传统防护体系难以快速检测防御,其持续进化能力也使得基于特征检测技术的传统防护手段无法满足日益增长的安全需求。文章基于红蓝对抗思想构建了APT攻防模型,并基于杀伤链分类总结出常见网络攻击的步骤和... APT攻击的未知性和不确定性使得传统防护体系难以快速检测防御,其持续进化能力也使得基于特征检测技术的传统防护手段无法满足日益增长的安全需求。文章基于红蓝对抗思想构建了APT攻防模型,并基于杀伤链分类总结出常见网络攻击的步骤和技术。文章结合APT攻防实践经验提出一种以APT威胁发现为核心的防御思想模型和“云、管、端、地”协同的综合安全技术框架。 展开更多

关键词 网络空间安全 APT 未知攻击 红蓝对抗 威胁发现

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KTiOPO_(4)晶体和光参量振荡技术产生900 nm波段激光

9

作者 周权 赵鑫强 +5 位作者 孔辉 卞进田 徐海萍 舒涵 邹杰瑞 谢运涛 《红外与激光工程》 EI CSCD 北大核心 2024年第5期57-63,共7页

利用KTiOPO_(4)(简称KTP)晶体和光参量振荡技术(Optical Parametric Oscillator,OPO),产生900 nm波段激光。利用成熟的1064 nm激光,通过LiB_(3)O_(5)(LBO)晶体倍频产生532 nm激光,再用532 nm激光泵浦KTP OPO产生调谐范围为898~911 nm,... 利用KTiOPO_(4)(简称KTP)晶体和光参量振荡技术(Optical Parametric Oscillator,OPO),产生900 nm波段激光。利用成熟的1064 nm激光,通过LiB_(3)O_(5)(LBO)晶体倍频产生532 nm激光,再用532 nm激光泵浦KTP OPO产生调谐范围为898~911 nm,调谐分辨率优于1 nm,输出能量达1.85 mJ,重频1~10 Hz的近红外激光。利用该方案产生的900 nm波段激光,具有全固化、小型化、宽调谐、高调谐分辨率、高光束质量等优势,在光电对抗领域有着广泛的应用前景。 展开更多

关键词 KTiOPO_(4) 光参量振荡 900 nm波段激光 高可调谐分辨率

原文传递

污水重金属离子选择性吸附的研究进展 被引量：7

10

作者 周爱玲 贾爱忠 +1 位作者 赵新强 王延吉 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期46-55,共10页

重金属离子因具有生物不可降解性,对水环境系统和生态体系的污染严重威胁人类及其他动物的生命安全,已受到广泛关注。吸附法是一种操作简单、方便有效的方法,在污水重金属离子去除领域得到广泛研究,但多数工作主要关注吸附性能和去除效... 重金属离子因具有生物不可降解性,对水环境系统和生态体系的污染严重威胁人类及其他动物的生命安全,已受到广泛关注。吸附法是一种操作简单、方便有效的方法,在污水重金属离子去除领域得到广泛研究,但多数工作主要关注吸附性能和去除效果。近年来,人们开始重视对污水中金属离子的回收再利用,因为这不仅能够缓解或解决环境污染,还可以实现废物的资源化利用,而吸附剂的选择性对目标金属离子的回收利用效果具有决定性作用。本文从软硬酸碱理论(HSAB)、离子印迹技术以及其他影响因素三个方面论述了污水中重金属离子选择性吸附的研究进展,详细总结了改善吸附剂选择性的方法并分析了当前存在的问题,最后对金属离子选择性吸附研究的发展方向进行了展望。 展开更多

关键词 重金属离子 软硬酸碱理论 离子印迹 选择性吸附

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CuO-CeO_(2)/TiO_(2)高效催化CO低温氧化反应性能 被引量：1

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作者 李润蕾 王子彦 +4 位作者 王志苗 李芳 薛伟 赵新强 王延吉 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期4264-4274,共11页

利用等体积浸渍法制备了CuO-CeO_(2)/TiO_(2)催化剂,用于低温CO氧化反应。考察了焙烧温度、Cu-Ce负载量和Ce/Cu摩尔比等对CuO-CeO_(2)/TiO_(2)催化性能的影响,利用XRD、N_(2)等温吸附-脱附、XPS、H_(2)-TPR等方法对催化剂进行了表征。... 利用等体积浸渍法制备了CuO-CeO_(2)/TiO_(2)催化剂,用于低温CO氧化反应。考察了焙烧温度、Cu-Ce负载量和Ce/Cu摩尔比等对CuO-CeO_(2)/TiO_(2)催化性能的影响,利用XRD、N_(2)等温吸附-脱附、XPS、H_(2)-TPR等方法对催化剂进行了表征。结果表明,当nCe/nCu为1.6,Cu-Ce负载量为30%时,经500℃焙烧所制得催化剂具有最佳催化活性;当空速为24000mL/(g·h),在该催化剂上90℃时CO可完全氧化。表征发现,CuO-CeO_(2)/TiO_(2)催化剂表面较高的Ce^(3+)、Cu^(+)和吸附氧含量有利于催化CO氧化反应。制备条件通过影响催化剂表面的Ce^(3+)、Cu^(+)和吸附氧含量,影响催化剂活性。其中,焙烧温度、Cu-Ce负载量和nCe/nCu均会影响CuO-CeO_(2)/TiO_(2)表面Cu^(+)和吸附氧含量,而催化剂表面Ce^(3+)含量仅受Cu-Ce负载量的影响较大。 展开更多

关键词 一氧化碳 氧化 催化剂 制备条件

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离子液体催化合成2-氰基呋喃反应动力学研究 被引量：1

12

作者 郑佳丽 李志会 +1 位作者 赵新强 王延吉 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2023年第9期3708-3715,共8页

2-氰基呋喃(CF)是一种具有广泛潜在应用的重要生物基衍生物,是合成糠胺、糠酸等产品的关键原料,但目前对于合成2-氰基呋喃的研究甚少。本研究采用离子液体为催化剂,探究了糠醛与离子液体型羟胺盐反应制备2-氰基呋喃的动力学过程。考察... 2-氰基呋喃(CF)是一种具有广泛潜在应用的重要生物基衍生物,是合成糠胺、糠酸等产品的关键原料,但目前对于合成2-氰基呋喃的研究甚少。本研究采用离子液体为催化剂,探究了糠醛与离子液体型羟胺盐反应制备2-氰基呋喃的动力学过程。考察了反应温度和反应时间对产物收率的影响,建立了反应动力学模型,对动力学参数进行了有效性验证。实验结果显示:当反应温度为120℃,反应时间为2 h时,糠醛转化率和2-氰基呋喃收率均为100%。通过计算得到了活化能、指前因子及动力学方程,对比了计算值和实验值,发现平均误差为0.34%,从而验证了该反应动力学方程的准确性,为2-氰基呋喃的后续应用提供了理论指导。 展开更多

关键词 生物质 2-氰基呋喃 糠醛 离子液体 动力学

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保留取代基团的苯环选择加氢反应催化剂研究进展 被引量：1

13

作者 宋宇淙 丁晓墅 +1 位作者 赵新强 王延吉 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第10期2098-2111,共14页

具有复杂取代基团苯基衍生物的苯环选择加氢属于原子经济反应,不仅可以消除苯环对人体健康的潜在危害,而且能够赋予所合成材料以特殊功能。该文综述了保留取代基团苯环选择加氢反应的催化剂、操作条件及反应性能的研究进展,主要包括芳... 具有复杂取代基团苯基衍生物的苯环选择加氢属于原子经济反应,不仅可以消除苯环对人体健康的潜在危害,而且能够赋予所合成材料以特殊功能。该文综述了保留取代基团苯环选择加氢反应的催化剂、操作条件及反应性能的研究进展,主要包括芳香二胺、芳香酯类、芳香族氨基甲酸甲酯、聚苯乙烯、联苯及双酚A等的苯环催化加氢反应。为了使苯环上取代基团不发生反应,多采用Rh、Ru、Pd和Pt等贵金属催化剂。Ni等非贵金属催化剂的活性和选择性有待进一步提高。因此,今后研究重点应是开发减量或替代贵金属的高性能催化剂。 展开更多

关键词 苯环 催化加氢 脂肪环 取代基团 原子经济

原文传递

生物质甘油催化氨化制备有机胺的反应过程分析

14

作者 左志帅 郑广宗 +3 位作者 安华良 王桂荣 赵新强 王延吉 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第5期776-786,共11页

针对生物柴油产业中副产甘油过剩的问题,提出基于甘油直接制备高附加值有机胺的方法。采用γ-Al_(2)O_(3)为载体,以Co为主金属组分制备负载型双金属催化剂,对甘油催化氨化反应进行了探索性研究。结果表明,甘油氨化反应体系复杂,其中Co-... 针对生物柴油产业中副产甘油过剩的问题,提出基于甘油直接制备高附加值有机胺的方法。采用γ-Al_(2)O_(3)为载体,以Co为主金属组分制备负载型双金属催化剂,对甘油催化氨化反应进行了探索性研究。结果表明,甘油氨化反应体系复杂,其中Co-Ni/γ-Al_(2)O_(3)更有利于催化甘油氨化生成伯胺,伯胺的选择性之和为54.2%。采用气相色谱-质谱联用技术对甘油氨化反应体系进行定性分析,建立了反应网络,明晰了直链胺类以及哌嗪类衍生物的合成路径,得出生成乙二胺和1,2-丙二胺反应分别有2条可能路径。利用Aspen Plus对甘油催化氨化合成二元胺—乙二胺和1,2-丙二胺的反应路径进行了热力学分析,根据结果确定甘油氨化合成乙二胺很可能按照以3-氨基-1,2-丙二醇为中间产物的路径进行;对于甘油氨化合成1,2-丙二胺反应,在较低温度下,2-氨基丙醇路径和1-氨基-2-丙醇路径2种反应路径并存,而随着反应温度的升高变为以1-氨基-2-丙醇路径为主。 展开更多

关键词 甘油 催化氨化 有机胺 反应路径 热力学分析

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CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应性能

15

作者 张一哲 孙建壮 +3 位作者 赵兴华 安华良 赵新强 王延吉 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第9期2080-2088,共9页

将酸碱活性位点丰富的钙钛矿氧化物用于催化正戊醛羟醛自缩合反应。采用XRD、SEM、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD对催化剂进行了表征,优化了催化剂制备和反应条件,明晰了催化剂酸碱活性位点之间的作用关系。结果表明,采用溶胶-凝胶法,在分散... 将酸碱活性位点丰富的钙钛矿氧化物用于催化正戊醛羟醛自缩合反应。采用XRD、SEM、NH_(3)-TPD、CO_(2)-TPD对催化剂进行了表征,优化了催化剂制备和反应条件,明晰了催化剂酸碱活性位点之间的作用关系。结果表明,采用溶胶-凝胶法,在分散剂聚乙二醇(PEG-1000)加入量为2.5%[以Ca(NO_(3))_(2)·4H_(2)O质量为基准,下同]、500℃焙烧1h条件下,可以得到纯相CaTiO_(3),此时其分散性和催化性能较优。CaTiO_(3)催化正戊醛羟醛自缩合反应的适宜反应条件为:反应温度190℃,反应时间8 h,催化剂加入量15%(以正戊醛质量为基准,下同)。在该反应条件下,正戊醛转化率可达97.0%,产物2-丙基-2-庚烯醛的选择性可达99.1%。CaTiO_(3)催化剂使用4次后,其催化活性无明显下降。酸碱活性位点之间存在明显的协同催化作用。 展开更多

关键词 正戊醛 羟醛缩合 钙钛矿 酸碱协同 催化稳定性 精细化工中间体

原文传递

双峰孔材料的制备及其在催化反应中的应用研究进展

16

作者 郭传奎 贾燕子 +3 位作者 杨清河 户安鹏 赵新强 胡大为 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2023年第10期30-38,共9页

双峰孔材料由于可在同一催化剂上构建适宜大分子扩散的通道和高的反应活性表面而在催化领域中引起广泛关注。综述了双峰孔材料的结构特点和构建机理,总结了双峰孔材料的制备原理及方法,并着重对其在电催化、光催化、油品加氢催化处理等... 双峰孔材料由于可在同一催化剂上构建适宜大分子扩散的通道和高的反应活性表面而在催化领域中引起广泛关注。综述了双峰孔材料的结构特点和构建机理,总结了双峰孔材料的制备原理及方法,并着重对其在电催化、光催化、油品加氢催化处理等领域的应用及催化剂性能提升原理进行了概述。在此基础上,对双峰孔材料的未来研究方向进行了探讨。 展开更多

关键词 双峰孔 结构模型 制备方法 传质阻力 稳定性

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酯交换法合成碳酸甲乙酯催化剂的研究进展 被引量：6

17

作者 张洁 贾爱忠 +2 位作者 李芳 赵新强 王延吉 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第11期4435-4445,共11页

碳酸甲乙酯(EMC)是一种环境友好型的不对称碳酸酯,因其独特的结构性质被广泛用作溶剂或有机合成中间体,特别是随着锂离子电池的迅猛发展,其作为电池电解液主要成分市场需求量急增。文中简单介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法合成碳酸... 碳酸甲乙酯(EMC)是一种环境友好型的不对称碳酸酯,因其独特的结构性质被广泛用作溶剂或有机合成中间体,特别是随着锂离子电池的迅猛发展,其作为电池电解液主要成分市场需求量急增。文中简单介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法合成碳酸甲乙酯的研究进展。重点针对最具发展前景的酯交换法合成EMC工艺路线中所用催化剂进行了综述;讨论和分析了该路线所用催化剂的类型、结构、性质及性能,并对当前研究中存在的问题进行了归纳和分析总结。最后本文分析并展望了酯交换法合成EMC催化剂的研究方向及新型合成工艺发展趋势,提出研发经济、高效、稳定且制备工艺简单的非均相催化剂,并与反应精馏技术耦合是今后的主要发展趋势,期望为EMC的高效合成提供参考和借鉴。 展开更多

关键词 酯交换 碳酸甲乙酯 催化剂 合成 反应 活性

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季铵盐类氯铝酸离子液体的表征及其催化苯与苯酐的酰基化反应 被引量：6

18

作者 王桂荣 闫云 +2 位作者 杨秋生 赵新强 王延吉 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2022年第2期115-123,共9页

制备了多种季铵盐离子液体,考察了不同阴阳离子的离子液体对苯与苯酐酰基化合成邻苯甲酰苯甲酸(BBA)反应的催化性能。采用FTIR、紫外吸收光谱与Hammett酸强度函数联用的方法对离子液体进行表征,并借助量化计算分析反应路径。实验结果表... 制备了多种季铵盐离子液体,考察了不同阴阳离子的离子液体对苯与苯酐酰基化合成邻苯甲酰苯甲酸(BBA)反应的催化性能。采用FTIR、紫外吸收光谱与Hammett酸强度函数联用的方法对离子液体进行表征,并借助量化计算分析反应路径。实验结果表明,不同阴离子的Et_(3)NHCl离子液体催化活性的高低顺序为:Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)>Et_(3)NHCl-2.5FeCl_(3)>Et_(3)NHCl-2.5ZnCl_(2);不同阳离子的季铵盐类AlCl_(3)离子液体酸强度的大小顺序为:Me_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)>Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)>C_(6)H_(13)NHCl-2.5AlCl_(3)>(C_(4)H_(9))_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)>(C_(8)H_(17))_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)。Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)为该酰基化反应的较好催化剂,较优的合成条件为:n(AlCl_(3))∶n(Et_(3)NHCl)=2.5,80℃下反应3 h。Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)催化苯与苯酐反应的最佳条件为:n(苯)∶n(Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3))∶n(苯酐)=5∶2∶1,45℃下反应4 h;该条件下BBA收率可达95.7%。密度泛函量化计算结果表明,Et_(3)NHCl-2.5AlCl_(3)催化苯与苯酐酰基化反应接近碳正离子机理。 展开更多

关键词 三乙胺盐酸盐氯铝酸离子液体 苯酐 酰基化反应 邻苯甲酰苯甲酸 反应机理

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2,4-甲苯二氨基甲酸酯分解反应性能及机理 被引量：4

19

作者 王桂荣 崔雪霞 +2 位作者 贾晓强 赵新强 王延吉 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第6期1082-1088,共7页

对不同种类的2,4-甲苯二氨基甲酸酯(TDC)分解制备2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)反应性能及Fe_2O_3催化反应机理进行了研究。热重和差热扫描结果表明,不同2,4-甲苯二氨基甲酸酯的热分解温度由低到高次序为:2,4-甲苯二氨基甲酸苯酯(TDC(Ph))、2... 对不同种类的2,4-甲苯二氨基甲酸酯(TDC)分解制备2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)反应性能及Fe_2O_3催化反应机理进行了研究。热重和差热扫描结果表明,不同2,4-甲苯二氨基甲酸酯的热分解温度由低到高次序为:2,4-甲苯二氨基甲酸苯酯(TDC(Ph))、2,4-甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC(Me))、2,4-甲苯二氨基甲酸丙酯(TDC(Pr))、2,4-甲苯二氨基甲酸丁酯(TDC(Bu));热分解温度高低反映了热分解反应的难易。而Fe_2O_3催化分解实验表明,不同2,4-甲苯二氨基甲酸酯催化分解反应由易到难依次为TDC(Ph)、TDC(Bu)、TDC(Pr)、TDC(Me)。可能是催化剂Fe_2O_3的使用,使得不同2,4-甲苯二氨基甲酸酯催化分解的难易趋势与热分解的不同。借助FTIR表征,推测了Fe_2O_3催化TDC(Me)分解反应的机理,表明催化剂Fe_2O_3中的Fe^(3+)与TDC(Me)中的羰基氧发生配位作用是催化分解的关键。 展开更多

关键词 甲苯二氨基甲酸酯 分解反应 甲苯二异氰酸酯 反应机理

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咪唑类酸性离子液体催化正戊醛自缩合反应性能及机理 被引量：4

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作者 杨秋生 王娣 +5 位作者 安华良 代佳琳 胡凌峰 王洋 赵新强 王延吉 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第5期847-854,共8页

制备了一系列咪唑类酸性功能化离子液体,用于催化正戊醛自缩合反应。考察了酸性基团种类、与酸性基团相连碳链长度、阴离子种类对离子液体酸性及其催化性能的影响。在此基础上,考察了反应条件对酸性功能化离子液体1-(4-磺酸丁基)-3-甲... 制备了一系列咪唑类酸性功能化离子液体,用于催化正戊醛自缩合反应。考察了酸性基团种类、与酸性基团相连碳链长度、阴离子种类对离子液体酸性及其催化性能的影响。在此基础上,考察了反应条件对酸性功能化离子液体1-(4-磺酸丁基)-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐([HSO 3-bmim]p-TSA)催化性能的影响和离子液体的催化稳定性;采用密度泛函理论模拟了离子液体[HSO 3-bmim]p-TSA与正戊醛的相互作用情况,探讨了其催化正戊醛自缩合反应机理。结果表明:酸性较强的磺酸功能化离子液体催化活性明显高于羧酸功能化离子液体;对于磺酸功能化离子液体,正戊醛的转化率与离子液体酸强度正相关;[HSO 3-bmim]p-TSA具有最好的催化性能。[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应时间6 h,催化剂质量分数8%。在此条件下,正戊醛的转化率为88.6%;2-丙基-2-庚烯醛的收率和选择性分别为80.8%和91.2%。[HSO 3-bmim]p-TSA至少可循环使用6次,其催化性能基本保持不变。在理论模拟的基础上提出了[HSO 3-bmim]p-TSA催化正戊醛自缩合反应的机理。 展开更多

关键词 正戊醛 羟醛缩合 2-丙基-2-庚烯醛 功能化离子液体 反应机理

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