阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯碱性水解的影响 被引量：23

1

作者 曾宪诚 李启麟 +4 位作者 秦自明 王茜 邹萍 李干佐 皇起中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第6期937-942,共6页

应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻... 应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻作用。讨论了胶束对酯碱性水解禁阻作用的原因。 展开更多

关键词 阳离子 表面活性剂胶束 阴离子 非离子 酯 碱性

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盾叶薯蓣中水解原位提取薯蓣皂甙元 被引量：17

2

作者 袁丽红 邵辉 +3 位作者 顾永明 于潇 朱惠 欧阳平凯 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期538-542,共5页

利用响应面优化法对盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原位提取进行研究。实验采用CC0428中心组合设计考察了影响薯蓣皂甙元提取效果的四个重要因素:硫酸浓度、异丙醇浓度、水解时间和水解液用量。结果表明盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原... 利用响应面优化法对盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原位提取进行研究。实验采用CC0428中心组合设计考察了影响薯蓣皂甙元提取效果的四个重要因素:硫酸浓度、异丙醇浓度、水解时间和水解液用量。结果表明盾叶薯蓣块茎中薯蓣皂甙元水解原位提取最佳条件为1.50g盾叶薯蓣块茎干粉加入25mL1.25mol·L-1硫酸-70%异丙醇溶液加热回流水解提取7.5h,薯蓣皂甙元理论产率为0.7220%;实际产率为0.7034%。与传统盐酸水解法相比薯蓣皂甙元产率提高68%。提取的产物通过熔点测定、红外光谱和质谱分析,表明与薯蓣皂甙元标准品基本一致。水解原位提取法具有简便、高效特点。 展开更多

关键词 薯蓣皂甙元 盾叶薯蓣 水解原位提取 中心组合设计-响应面优化

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1 ,1 ,1 - 三氨基甲基丙烷锌(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化酯类水解研究 被引量：8

3

作者 刘绪良 陈万东 +2 位作者 朱守荣 林华宽 陈荣悌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期234-238,共5页

研究了1 ，1 ，1-三氨基甲基丙烷（Tamp）锌（Ⅱ）配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯（NA）水解的动力学。结果表明：催化水解速率对底物（NA）及配合物（Zntamp）浓度均呈一级反应，水解速率遵循速率方程ｄC／dt＝（koba［Znt... 研究了1 ，1 ，1-三氨基甲基丙烷（Tamp）锌（Ⅱ）配合物作水解酶模拟物催化对硝基苯酚醋酸酯（NA）水解的动力学。结果表明：催化水解速率对底物（NA）及配合物（Zntamp）浓度均呈一级反应，水解速率遵循速率方程ｄC／dt＝（koba［Zntamp］＋koh［OH-］＋…）［NA］；在中性和弱碱性…条件下能很好地催化NA酯的水解，PH＝9．000时，表观催化速率常数koba＝0．7185mol-1·L·s-1，优于国际上同类研究报道的结果；催化作用受酸碱平衡的控制，结合PH滴定结果，提出了催化反应机理。 展开更多

关键词 水解酶 1 1 1-三氨基甲基丙烷 锌配合物 动力学 模拟酶 酯 水解 催化反应机理

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表面活性剂复配混合胶束对酯碱性水解反应的影响 被引量：11

4

作者 曾宪诚 李启麟 +5 位作者 陈民助 王茜 秦自明 邹萍 李干佐 皇起中 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第10期1605-1609,共5页

应用紫外分光光度法和热动力学法研究了芳香酸酯和正脂肪酸乙酯在表面活性剂复配混合胶束（ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５，ＤＴＡＢ－Ｂｒｉｊ－３５，ＴＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ－１００，... 应用紫外分光光度法和热动力学法研究了芳香酸酯和正脂肪酸乙酯在表面活性剂复配混合胶束（ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５，ＤＴＡＢ－Ｂｒｉｊ－３５，ＴＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ－１００，ＳＤＳ－Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ－１００）中的碱性水解反应。复配胶束对酯的碱性水解反应起禁阻作用，其禁阻作用比单一胶束的禁阻作用强，并讨论了复配胶束对酯碱解起禁阻作用的原因。 展开更多

关键词 表面活性剂 复配混合胶束 酯 碱性水解

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超声辐照对有机相脂肪酶催化酯化反应的促进 被引量：12

5

作者 宗敏华 杜伟 +1 位作者 李慧青 刘耘 《华南理工大学学报（自然科学版）》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期101-104,共4页

探讨了超声辐照对有机相中脂肪酶催化有机硅醇与脂肪酸酯化反应的促进作用 ,系统地研究了超声功率、超声作用方式、底物脂肪酸的碳链长、反应体系的水活度等对超声辐照促进有机相脂肪酶催化酯化反应的影响 .研究表明 ,适宜的超声辐照可... 探讨了超声辐照对有机相中脂肪酶催化有机硅醇与脂肪酸酯化反应的促进作用 ,系统地研究了超声功率、超声作用方式、底物脂肪酸的碳链长、反应体系的水活度等对超声辐照促进有机相脂肪酶催化酯化反应的影响 .研究表明 ,适宜的超声辐照可显著提高有机相脂肪酶催化酯化反应的速度 ;底物的碳链越长、反应体系的水活度越大 。 展开更多

关键词 超声辐照 有机相 酯化反应 脂肪酶 催化

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近临界水中薯蓣皂苷水解生成薯蓣皂苷元的工艺研究 被引量：13

6

作者 朱宪 王振武 郭晓亚 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期122-125,共4页

薯蓣皂苷元是合成甾体激素类药物和甾体避孕药的重要中间体,传统工艺采用盐酸水解法将黄姜中的薯蓣皂苷水解生成薯蓣皂苷元,反应时间4h,最大收率为1.78%。该工艺反应时间长,耗水量大,对环境污染严重。今研究了无催化剂条件下,近临界水... 薯蓣皂苷元是合成甾体激素类药物和甾体避孕药的重要中间体,传统工艺采用盐酸水解法将黄姜中的薯蓣皂苷水解生成薯蓣皂苷元,反应时间4h,最大收率为1.78%。该工艺反应时间长,耗水量大,对环境污染严重。今研究了无催化剂条件下,近临界水中薯蓣皂苷水解成薯蓣皂苷元的工艺,分别考察了反应温度、反应压力、反应时间等因素对薯蓣皂苷元收率的影响。研究结果表明,近临界水解法工艺简单,反应时间短,对环境友好,在较佳工艺条件下:P=25.0MPa,T=260℃,t=10min,薯蓣皂苷元收率为1.46%。 展开更多

关键词 清洁生产 近临界水 水解反应 薯蓣皂苷 薯蓣皂苷元

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双液相反应体系中脂肪酶催化拆分缩水甘油酯 被引量：4

7

作者 王智 权静 +4 位作者 翁樑 苟小军 马吉胜 张桂荣 曹淑桂 《吉林大学学报（理学版）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期213-216,共4页

利用脂肪酶作为催化剂在双液相反应体系中对外消旋缩水甘油酯进行立体选择性的酯水解反应.考察了影响该拆分反应的因素,确定了最适酶源为猪胰脂肪酶;最适底物为缩水甘油丁酯;其它最适反应条件:pH为7.6;温度为27℃;反应时间为4h.在最适... 利用脂肪酶作为催化剂在双液相反应体系中对外消旋缩水甘油酯进行立体选择性的酯水解反应.考察了影响该拆分反应的因素,确定了最适酶源为猪胰脂肪酶;最适底物为缩水甘油丁酯;其它最适反应条件:pH为7.6;温度为27℃;反应时间为4h.在最适条件下,当酶促拆分反应的转化率为60.6%时,缩水甘油丁酯的光学纯度可以达到93.3%以上. 展开更多

关键词 双液相反应体系 脂肪酶 催化剂 缩水甘油酯 酯水解反应 酶促拆分反应 立体选择性

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高效原油降凝剂的合成研究及实验 被引量：6

8

作者 霍建中 白玉山 赵小军 《天津工业大学学报》 CAS 2004年第1期46-47,51,共3页

合成了原油降凝剂A,然后和高级脂肪胺进行胺解反应得到高效原油降凝剂B,在大港油田的原油中分别加入质量分数为200×10-6的降凝剂A和B,使原油凝固点分别下降10℃和24℃.在任丘、大庆、新疆油田中试验也有明显的降凝作用.文中还对胺... 合成了原油降凝剂A,然后和高级脂肪胺进行胺解反应得到高效原油降凝剂B,在大港油田的原油中分别加入质量分数为200×10-6的降凝剂A和B,使原油凝固点分别下降10℃和24℃.在任丘、大庆、新疆油田中试验也有明显的降凝作用.文中还对胺解条件进行了研究,当高级脂肪胺的碳数为20时,在90℃下反应5h获得的降凝剂B的降凝效果最好. 展开更多

关键词 共聚物 降凝剂 顺丁烯二酸酐 苯乙烯 含蜡原油

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硝酸氯冰溶胶水解反应过程的计算模拟 被引量：3

9

作者 王郁文 李全松 +1 位作者 陈雪波 方维海 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1442-1446,共5页

用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅... 用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅助分子间质子发生迁移 ;另一方面作为连续介质 ,通过偶极相互作用加快硝酸氯的水解过程 . 展开更多

关键词 硝酸氯 冰溶胶 水解反应过程 计算模拟 从头算 反应机理 结构催化机理

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Excel在乙酸乙酯皂化反应三参数非线性拟合中的应用 被引量：3

10

作者 向明礼 曾小平 +1 位作者 翟淑华 赵志刚 《西南民族大学学报（自然科学版）》 CAS 2004年第1期16-20,共5页

将Excel 2000用于乙酸乙酯皂化二级动力学反应的实验数据处理中.在简化实验条件下,无需测定反应初始时 刻的电导率L0和反应终了时的电导率L∞,无需编程,快速、方便地实现L0、L∞和反应速率常数k三个参数的非线性拟合.

关键词 EXCEL 乙酸乙酯 皂化反应 最小二乘 非线性拟合 动力学

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新型金属胶束模拟酶对羧酸酯与磷酸酯的催化水解 被引量：9

11

作者 戴秋云 邓云度 史真 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第10期1009-1014,共6页

报道了三种新的含醇羟基、胺基或咪唑基长链配体与铜锌离子构成的金属胶束对几种羧酸酯与磷酸酯底物催化水解动力学.结果表明,设计的金属胶束N-十四烷基-2-(N-2’-羟乙基氨基甲基)咪唑锌铜(2a,2b)在共胶束CRAB(溴化十六烷基三甲铵)存在... 报道了三种新的含醇羟基、胺基或咪唑基长链配体与铜锌离子构成的金属胶束对几种羧酸酯与磷酸酯底物催化水解动力学.结果表明,设计的金属胶束N-十四烷基-2-(N-2’-羟乙基氨基甲基)咪唑锌铜(2a,2b)在共胶束CRAB(溴化十六烷基三甲铵)存在下,对强配位羧酸酯对硝基苯酚-2-吡啶甲酸酯具有很强的催化水解能力,对磷酸酯对硫磷具有很高的反应性,2a,2b的醇羟基参与了对弱配位底物羧酸酯及磷酸酯的进攻,对不同电荷性质的羧酸酯底物具有较强的静电选择性. 展开更多

关键词 金属胶束 模拟酶 羧酸酯 磷酸酯 水解酶

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在CTAB胶束中羟乙基-双胺类Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)配合物催化PNPP水解反应 被引量：2

12

作者 蒋福宾 黄忠 +4 位作者 舒远杰 李慎新 王莹 余孝其 曾宪诚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期483-486,共4页

本文将合成的三种配体与二价金属离子Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)形成配合物,在25℃不同pH值时,研究了它们在CTAB胶束溶液中催化水解PNPP的反应。利用金属胶束催化的三元复合物模型,处理获得了相关的PNPP催化水解反应的动力学参数及热力学参数。结果... 本文将合成的三种配体与二价金属离子Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ)形成配合物,在25℃不同pH值时,研究了它们在CTAB胶束溶液中催化水解PNPP的反应。利用金属胶束催化的三元复合物模型,处理获得了相关的PNPP催化水解反应的动力学参数及热力学参数。结果表明:在PNPP催化水解中,活性物种为配体与金属离子形成1∶2的双核金属配合物。不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联基团及反应的微环境相关。 展开更多

关键词 CTAB胶束 羟乙基-双胺 Zn(Ⅱ)配合物 Ni(Ⅱ)配合物 催化 PNPP 水解反应 对硝基苯酚吡啶甲酸酯 桥联配体 金属配合物

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红霉素肟的醚化反应活性研究 被引量：2

13

作者 梁建华 孙京国 +1 位作者 邓志华 姚国伟 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期310-313,共4页

比较了双烷氧环己烷Ⅱ(1,1 二甲氧基环己烷Ⅱa,1,1 二乙氧基环己烷Ⅱb,1,1 二异丙氧基环己烷Ⅱc)和烷氧基环己烯Ⅲ(1 甲氧基环己烯Ⅲa,1 乙氧基环己烯Ⅲb,1 异丙氧基环己烯Ⅲc)2类不同的醚化剂对红霉素肟Ⅰ的保护反应。发现同类醚化剂... 比较了双烷氧环己烷Ⅱ(1,1 二甲氧基环己烷Ⅱa,1,1 二乙氧基环己烷Ⅱb,1,1 二异丙氧基环己烷Ⅱc)和烷氧基环己烯Ⅲ(1 甲氧基环己烯Ⅲa,1 乙氧基环己烯Ⅲb,1 异丙氧基环己烯Ⅲc)2类不同的醚化剂对红霉素肟Ⅰ的保护反应。发现同类醚化剂的反应活性随着环上取代基体积的增加而提高,即Ⅱc>Ⅱb>Ⅱa和Ⅲc>Ⅲb>Ⅲa,而具有相同环取代基的烷氧基环己烯活性要比双烷氧环己烷高,即Ⅲa>Ⅱa,Ⅲb>Ⅱb,Ⅲc>Ⅱc。与目前工业上使用的Ⅱc相比,Ⅲc和Ⅲb具有进一步研发应用的前景。该文同时给出了醚化反应的优化条件:室温下,二氯甲烷为溶剂,n(盐酸吡啶)/n(Ⅰ)=1 5～2,n(Ⅱ或Ⅲ)/n(Ⅰ)=2～3。 展开更多

关键词 克拉霉素 红霉素 醚化 活性

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HPLC结合APIMS/MS法研究屏边三七的皂甙成分 被引量：8

14

作者 邹坤 朱姝 小松かつ子 《三峡大学学报（自然科学版）》 CAS 2002年第4期355-357,共3页

应用HPLC与API-MS/MS相结合,分析了屏边三七95％乙醇提取物的三萜皂甙成分,结果表明,屏边三七除含有屏边三七皂甙R_1,R_2外,还含有少量人参皂甙Rb_1,Rc,Rb_2和Rd.

关键词 屏边三七 人参皂甙 HPLC API-MS

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连续一级反应的热动力学研究法——自函数回归法 被引量：1

15

作者 孟祥光 程四清 +1 位作者 黄忠 曾宪诚 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第9期1363-1366,共4页

根椐热动力学基本理论,推导出了热导式量热计测量的连续一级反应的热谱曲线的动力学解析方程,并推出了连续一级反应热动力学的自函数递推方程,由此建立了一种研究连续一级反应的热动力学新方法--自函数回归法.通过对丁二酸二乙酯和邻苯... 根椐热动力学基本理论,推导出了热导式量热计测量的连续一级反应的热谱曲线的动力学解析方程,并推出了连续一级反应热动力学的自函数递推方程,由此建立了一种研究连续一级反应的热动力学新方法--自函数回归法.通过对丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯的皂化反应的热谱曲线分析,验证了自函数回归法的正确性. 展开更多

关键词 自函数回归法 自函数递推方程 连续一级反应 热动力学研究法 皂化反应 丁二酸乙二酯 邻苯二甲酸二乙酯

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催化精馏塔内甲酸甲酯水解制甲酸的研究 被引量：7

16

作者 王成习 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期898-903,共6页

在催化精馏塔内以压制的强酸性阳离子交换树脂为催化剂填料对甲酸甲酯水解制甲酸进行了实验研究。在全回流操作条件下,通过改变操作参数获得了高于90%的水解转化率。考虑到反应过程中水的阻碍作用,根据实验结果提出了可用于催化精馏过... 在催化精馏塔内以压制的强酸性阳离子交换树脂为催化剂填料对甲酸甲酯水解制甲酸进行了实验研究。在全回流操作条件下,通过改变操作参数获得了高于90%的水解转化率。考虑到反应过程中水的阻碍作用,根据实验结果提出了可用于催化精馏过程的动力学方程并建立了基于平衡级理论的反应与分离耦合的数学模型。通过设定进料水酯摩尔比、回流与进料比、反应段与分离段理论级数等参数获得了水解过程的仿真结果,并提出了较佳的工艺操作条件。研究表明:仿真结果与实测数据相吻合;通过改变操作条件可调整反应段内水与甲酸甲酯的浓度,提高水解速度;增加反应段的高度比增加分离段的高度更有利;产品甲醇和甲酸在催化精馏塔内能够完全分离,反应段两端反应速度高于中间段的反应速度。 展开更多

关键词 催化精馏 甲酸甲酯 水解 数学模型

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芳香族磺化反应中π值和总酸度的讨论 被引量：1

17

作者 唐清 唐培堃 《天津化工》 CAS 2000年第6期17-17,20,共2页

用四个生产实例说明 ,对于同一个磺化反应 ,在不同情况下可以有不同的π值。对于具体的磺化反应 ,所用硫酸的浓度和用量不是通过π值 ,而是通过最优化实验确定的。磺化终点是根据磺化液的总酸度确定的 ,而不是根据π值确定的。

关键词 芳香族 磺化反应 τ值 总酸度

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水解产物的判断与水解机理 被引量：1

18

作者 张久恺 刘耘 《山东轻工业学院学报（自然科学版）》 CAS 1999年第1期1-4,共4页

文章从化学键的极性来判断化学键断裂后与水电离的Ｈ＋、ＯＨ－离子结合成新物质的形式，从而判断水解产物。极化理论对水解反应的解释。

关键词 水解反应 水解机理 极化理论

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铜离子金属胶束介质中PNPA水解的动力学研究

19

作者 黄忠 舒远杰 +2 位作者 曾宪诚 楚士晋 马召斌 《四川大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期320-324,共5页

研究了 2 5℃时 ,铜离子与二胺类配体DMEA和DMPA(DMEA为N ,N 二甲基乙二胺 ,DMPA为N ,N 二甲基 1,3 丙二胺 )形成的配合物对PNPA(对硝基苯酚乙酸酯 )催化水解的动力学 ,并通过了胶束催化的二元复合物动力学模型对其进行定量处理 ,结果... 研究了 2 5℃时 ,铜离子与二胺类配体DMEA和DMPA(DMEA为N ,N 二甲基乙二胺 ,DMPA为N ,N 二甲基 1,3 丙二胺 )形成的配合物对PNPA(对硝基苯酚乙酸酯 )催化水解的动力学 ,并通过了胶束催化的二元复合物动力学模型对其进行定量处理 ,结果表明 ,铜离子与不同的二胺类配体形成的配合物在CTAB胶束溶液中对PNPA的催化水解表现出不同的催化效果 。 展开更多

关键词 金属胶束催化 PNPA 水解反应 动力学 铜离子配合物 二胺类配体 对硝基苯酚乙酸酯

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咪唑衍生物的过渡金属配合物催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯水解动力学研究

20

作者 胡伟 孟小星 +2 位作者 蒋炳英 谢家庆 曾宪诚 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期487-491,共5页

25 0±0 01℃时,研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35和LSS)中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解的动力学。运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型对所得的实验结果进... 25 0±0 01℃时,研究了带有咪唑基团的配体与二价过渡金属离子生成的配合物在三种不同的表面活性剂(CTAB,Brij35和LSS)中催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)水解的动力学。运用金属胶束催化的三元复合物动力学模型对所得的实验结果进行定量处理,得到了相关的动力学和热力学参数。结果表明:pH7 00时,在任何一种配合物与不同的表面活性剂生成的金属胶束溶液中,PNPP的水解速率都有较大的增加,尤其是铜(Ⅱ)配合物与两性离子表面活性剂(LSS)以及非离子表面活性剂生成的金属胶束对PNPP的水解反应表现出较高的催化活性,而在阳离子表面活性剂中,配合物催化PNPP水解反应的效率却并不高,这可能归因于阳离子表面活性剂带正电的极性头与金属离子之间的静电相斥作用;在所研究的三种配合物中,尽管Cu(Ⅱ)配合物具有最低的pKa值,但是在弱碱性条件下,Zn(Ⅱ)配合物却表现出更高的催化活性,这可能与催化剂在胶束溶液中的离子化状态以及不同配合物中活性物种的不同亲核能力有关。 展开更多

关键词 咪唑衍生物 过渡金属配合物 催化 对硝基苯酚吡啶甲酸酯 水解动力学 金属胶束催化 静电相斥作用 离子化状态

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