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ClONO2与Cl(^2P3/2)的反应机理 被引量:1
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作者 孙仁安 陶占良 +2 位作者 孙延波 靳菲 韩克利 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1903-1906,共4页
在密度泛函理论 B3 LYP/6-3 1 G* 水平上 ,研究了 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3和 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl O+Cl ONO(cis)及 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl OCl+NO2 的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 (IRC... 在密度泛函理论 B3 LYP/6-3 1 G* 水平上 ,研究了 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3和 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl O+Cl ONO(cis)及 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl OCl+NO2 的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 (IRC)分析加以证实 .反应 Cl ONO2 +Cl(2 P3/2 ) Cl2 +NO3反应活化能垒最低 ,为 4.5 k J/mol。 展开更多
关键词 clono2 硝酸氯 密度泛函理论 反应机理 过渡态 氯自由基 动力学
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ClONO_2及其异构体光解反应的从头算研究 I.ClONO_2(条件:hv)─→Cl+NO_3反应历程的研究 被引量:2
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作者 林梦海 黄幼青 王银桂 《Chinese Journal of Chemical Physics》 CSCD 1997年第5期418-422,共5页
用量子化学从头计算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物之一ClONO2的存在,寻找到61种可能的异构体,并在MP2/6-31G*级别比较了它们的能量,得出ClONO2(构型a)是较常见的稳定构型。研究了ClONO2在光照下... 用量子化学从头计算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物之一ClONO2的存在,寻找到61种可能的异构体,并在MP2/6-31G*级别比较了它们的能量,得出ClONO2(构型a)是较常见的稳定构型。研究了ClONO2在光照下最易发生的分解反应ClONO2→Cl+NO3,寻找到反应过渡态TS1,并讨论了反应的可能历程。 展开更多
关键词 clono2 光解反应 大气污染 氯硝酸根 异构体
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ClONO_2与H的反应机理
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作者 孙仁安 陶占良 +2 位作者 孙延波 靳菲 韩克利 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2129-2132,共4页
在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 G*基组下 ,研究 Cl ONO2 + H HONO2 + Cl和 Cl ONO2 + H OH+Cl ONO( cis)及 Cl ONO2 + H OH+ Cl ONO( trans)的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 ( IRC)分析加以证实 .三个反... 在密度泛函理论 B3LYP/6 -31 G*基组下 ,研究 Cl ONO2 + H HONO2 + Cl和 Cl ONO2 + H OH+Cl ONO( cis)及 Cl ONO2 + H OH+ Cl ONO( trans)的反应机理 .计算得到各可能反应途径的过渡态 ,并经过内禀反应坐标 ( IRC)分析加以证实 .三个反应的活化能垒 (分别为 1 9.5 ,2 0 .0和 2 3.2 k J· mol- 1 )相差不大 ,可认为同时发生 .但第一个反应放出的热量较多 ,可以看成是反应的主通道 . 展开更多
关键词 C1ONO2 反应机理 硝酸氯 密度泛函理论 过渡态 大气污染物 臭氧层空调
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ClONO_2异构化反应和分解反应的理论研究
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作者 韦文美 谈炜 +2 位作者 何天敬 陈东明 刘凡镇 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第6期679-683,共5页
用B3LYP/6 31+G(d)和MP2 (Full) /6 31+G(d)优化ClONO2 及其分解反应和异构化反应的过渡态和产物的分子结构 .在B3LYP/6 31+G(d)水平上计算了相关分子的振动频率 .ClONO2 的几何结构、振动频率和红外强度与实验测量值符合得很好 .找... 用B3LYP/6 31+G(d)和MP2 (Full) /6 31+G(d)优化ClONO2 及其分解反应和异构化反应的过渡态和产物的分子结构 .在B3LYP/6 31+G(d)水平上计算了相关分子的振动频率 .ClONO2 的几何结构、振动频率和红外强度与实验测量值符合得很好 .找到了未曾报道的立体异构体 .对这一立体异构体进行了高级别理论方法CCSD(T) /6 311G(d)和QCISD(T) /6 311G(d)的几何结构优化和振动频率计算 ,表明它是一个稳定的立体异构体 .在所研究的几种反应中 ,ClONO2 分解为NO2 +ClO是最容易进行的反应 .而ClONO2 异构为立体异构体的反应是最难进行的反应 .其所需克服的过渡态的能垒为 4 81.5 2kJ/mol,而反应吸收能量为 2 99.85kJ/mol.次难进行的是ClONO2 经TS1到反应中间体M1,再经TS12而分解为ClNO +O2 的反应 .这个反应通道所需克服过渡态的能垒为 4 2 1.5 5kJ/mol,反应吸收能量为 15 7.98kJ/mol.从以上分析可知 ,和ClO +NO2 反应生成ClONO2 比较 ,ClONO2 具有较好的稳定性 . 展开更多
关键词 势能面 G3理论 立体异构体 clono2
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ClONO_2和OH自由基反应机理的研究
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作者 田燕 王莉 袁立丽 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1386-1390,共5页
文章运用CBS-QB3的理论方法对ClONO2和OH自由基反应机理进行了研究。研究结果表明在反应体系中存在一个直接抽取的反应机理;共研究了5个产物通道,其中通过反应路径ClONO2+OH→TS1/TS2→P1得到的产物HOCl+NO3(P1)为反应体系的主要产物;在... 文章运用CBS-QB3的理论方法对ClONO2和OH自由基反应机理进行了研究。研究结果表明在反应体系中存在一个直接抽取的反应机理;共研究了5个产物通道,其中通过反应路径ClONO2+OH→TS1/TS2→P1得到的产物HOCl+NO3(P1)为反应体系的主要产物;在CBS-QB3水平上得到的TS2的相对能量要比TS1的高74.24kJ/mol,因此该反应体系的主要反应路径为ClONO2+OH→TS1→P1。用过渡态理论对该主要反应路径的速率常数进行计算,计算得到的速率常数与已有的实验值接近。 展开更多
关键词 OH自由基 clono2 从头算法 势能面 速率常数
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ClONO_2及其异构体光解反应的从头算研究(Ⅱ)——ClONO_2→ClO+NO_2反应机理研究
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作者 林梦海 林连堂 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第2期284-287,共4页
用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCl…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过... 用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCl…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过如此高的势垒;TS2b势垒较低,而产物到过渡态TS2b的能垒也仅有1.20eV,故预测该反应为一个可逆反应. 展开更多
关键词 氯硝酸 clono2 光解反应 异构体 大气污染
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ClONO2与氯原子反应及其自身微波放电的HeI紫外光电子能…
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作者 王晓慧 江澎 《河北师范学院学报(自然科学版)》 1996年第3期82-85,共4页
本文进行了ClONO2分子与瞬变种Cl原子反应的UPS实验测试,指认其最终产物为ClO自由基,NO2和Cl2。分析其反应历程为:Cl+ClONO2---Cl2+NO3(1)Cl+NO3---ClO+NO2(2)ClO... 本文进行了ClONO2分子与瞬变种Cl原子反应的UPS实验测试,指认其最终产物为ClO自由基,NO2和Cl2。分析其反应历程为:Cl+ClONO2---Cl2+NO3(1)Cl+NO3---ClO+NO2(2)ClONO2与Cl原子反应能够将含不活沲Cl的ClONO2转化为活泼的ClO2,Cl2从而重参与O3破坏的循环。 展开更多
关键词 紫外光电子能谱 clono2 微波放电 臭氧 氯原子
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Reaction probabilities of ClONO_2 on ice
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作者 MU Yu\|jing,YANG Wen\|xiang (Research Center for Eco\|Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100085, China) 《Journal of Environmental Sciences》 SCIE EI CAS CSCD 2000年第2期69-73,共5页
The reaction probabilities of ClONO\-2 on ice surface were determined by using a flow tube reactor attached with a photoionization detector. The growth rate of HOCl was used to obtain reaction probabilities. The measu... The reaction probabilities of ClONO\-2 on ice surface were determined by using a flow tube reactor attached with a photoionization detector. The growth rate of HOCl was used to obtain reaction probabilities. The measured reaction probabilities depended on temperature and flow velocity. The reaction proceeded efficiently at temperature range of 190K to 200K. The reaction probability was 0 0023 at 198K ( v =100 cm/s). The result was in good agreement with that of Abbatt et al. 展开更多
关键词 reaction probability PSCs clono\-2 ozone hole
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硝酸氯冰溶胶水解反应过程的计算模拟 被引量:3
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作者 王郁文 李全松 +1 位作者 陈雪波 方维海 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期1442-1446,共5页
用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅... 用二级微扰 (MP2 )和密度泛函理论 (B3LYP) ,辅以不同的基组 ,对硝酸氯在冰表面上水解反应的机理进行了理论计算研究 .根据关键部位化学键的松弛效应和关键原子的电荷分布 ,对冰表面催化的原因进行了深入分析 .水分子一方面作为桥 ,辅助分子间质子发生迁移 ;另一方面作为连续介质 ,通过偶极相互作用加快硝酸氯的水解过程 . 展开更多
关键词 硝酸氯 冰溶胶 水解反应过程 计算模拟 从头算 反应机理 结构催化机理
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